ACEITES ESENCIALES QUÍMICA, BIOQUÍMICA, PRODUCCIÓN Y USOS JORGE ANTONIO PINO ALEA
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ACEITES ESENCIALES QUÍMICA, BIOQUÍMICA, PRODUCCIÓN Y USOS
ACEITES ESENCIALES QUÍMICA, BIOQUÍMICA, PRODUCCIÓN Y USOS Jorge Antonio Pino Alea
P!INA LE!AL © Todos los derechos reservados Jorge Antonio Pino Alea, 2015. Editorial Universitaria. Calle 23 No. 55 e! " # $, %edado, &a 'a(ana, C)(a. E*+ail
[email protected] Tel-ono /53 3 453 e 67N /8d 9*959*1*255*4 "oto de la c)(ierta Carlos Chave: ;
ise?o de interior >r.C. @a)l $. Torricella ;orales
A!RADECIMIENTOS
E
l a)tor desea agradecer a todos los a)tores reerenciados en este teto 8or s)s es)er:os 8ara conocer # a8licar los avances cientBicos # tecnolgicos en el te+a de los aceites esenciales. Ta+(i-n desea agradecer a los 8roesores =)e (rindaron s)s conoci+ientos 8ara 8oder adentrarse en los secretos de este ca+8o tan interesante # a los colegas # est)diantes =)e han contri()ido, de )na +anera ) otra, a la ela(oracin de este li(ro.
DATOS DEL AUTOR Antonio Pino Alea, D)B+ico # >r. Cs., nvestigador Tit)lar del J orge >e8arta+ento de Aro+as del nstit)to de nvestigaciones 8ara la nd)stria Ali+entaria, en &a 'a(ana, C)(a. 6e grad) de &icenciado en D)B+ica en la Universidad de &a 'a(ana en 195, reci(i s) grado de >octor en Ciencias T-cnicas en 190 en el Centro Nacional de nvestigaciones CientBicas en &a 'a(ana # el grado de >octor en Ciencias en 2011 en el nstit)to de "ar+acia # Ali+entos de la Universidad de &a 'a(ana. En 195, en el Centro Nacional de nvestigaciones CientBicas reci(e el grado de nvestigador Tit)lar. Est)dia los aceites esenciales # el aro+a de los ali+entos ha 8)(licado +octoral del Progra+a de >octorado en Ciencias de los Ali+entos # del Co+it- >octoral del Progra+a de >octorado en D)B+ica. 'a reci(ido la ;edalla J)an To+octorado en Ciencias en el 2012, es Pre+io Nacional de Ciencias 2012 otorgado 8or la Acade+ia de Ciencias de C)(a # Frden Carlos J. "inla# otorgada 8or el Conseo de Estado de C)(a.
SE RECOMIENDA LA OBRA
C
ontri()cin al est)dio de la co+8osicin voloctor en Ciencias />r. Cs. G Ci)dad de &a 'a(ana Editorial Universitaria, 2011. ** 67N 9* 959*1*135*3.** 44 8is8oni(le en la 8lataor+a acad-+ica e*&i(ro 6.@.&. http://www.e-libro.com
TABLA DE CONTENIDO P!INA LE!AL"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""# INTRODUCCIÓN"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""$$ $"% ACEITES ESENCIALES& CONCEPTOS, 'ISTORIA Y (UNCIÓN""""""""""""""""""""""""""$) ntrod)ccin.................................................................................................12 'istoria de los aceites esenciales..................................................................15 ")ncin de los co+8)estos voliter8enos............................................................................................30 'o+oter8enos......................................................................................33 No ter8enoides.............................................................................................33 "enil8ro8anoides ! (encenoides...........................................................33 >erivados de erivados de a+ino
"enil8ro8anoides ! (encenoides..................................................................4 >erivados de erivados de a+inoerivados de gl)cosinolatos.........................................................................54 >erivados de s)lidos de al=)/enil cisteBna..............................................5 @eerencias...................................................................................................5 -"% (ACTORES QUE A(ECTAN LA COMPOSICIÓN DE LOS ACEITES ESENCIALES" *ntrod)ccin.................................................................................................4 %ariaciones isiolgicas................................................................................. >esarrollo de los rganos...................................................................... Ciclo de actividad del 8olini:ador.......................................................... Parte de la 8lanta..................................................................................9 Ti8o de estr)ct)ra secretoria................................................................0 >a?os +ec
*"% PROCESAMIENTO DE LOS ACEITES ESENCIALES""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""$$# ntrod)ccin...............................................................................................113 >estilacin..................................................................................................114 >estilacin con alcohol...............................................................................11 Etraccin con disolvente...........................................................................11 Etraccin con l)idos s)8ercrBticos............................................................11 Cro+atograBa de col)+na.........................................................................120 @eerencias.................................................................................................121 1"% ANLISIS DE LOS ACEITES ESENCIALES""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""$)ntrod)ccin...............................................................................................124 ;)estreo....................................................................................................124 Pre8aracin de la +)estra de ensa#o.........................................................125 ;-todos de control de calidad...................................................................12 ;-todos de eval)acin sensorial...............................................................12 Cro+atograBa de gases..............................................................................12 An
Actividad antioidante................................................................................19 Actividad digestiva......................................................................................10 Actividad analg-sica...................................................................................11 Actividad anti*inla+atoria.........................................................................12 Ftras actividades........................................................................................12 6eg)ridad toicolgica................................................................................14 @eerencias.................................................................................................1 0"% ADULTERACIÓN DE ACEITES ESENCIALES"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""")2# ntrod)ccin...............................................................................................203 Ti8os de ad)lteraciones..............................................................................204 Adicin de )n dil)#ente......................................................................204 Adicin de aceites esenciales de +enor costo # s)s co+8onentes.....205 Ca+(io de )n aceite esencial 8or otro................................................205 >eteccin de las ad)lteraciones.................................................................20 @eerencias.................................................................................................20
In3i4e 3e (ig5ra6 "ig)ra 2.1 @eordena+iento ca(e:a*cola de dos )nidades de iso8reno............................2 "ig)ra 2.2 Estr)ct)ras tB8icas de co+8)estos +onoter8-nicos 8resentes en aceites esenciales..........................................................................................................29 "ig)ra 2.3 Es=)eletos de +onoter8enos irreg)lares.........................................................30 "ig)ra 2.4 Estr)ct)ras tB8icas de co+8)estos ses=)iter8-nicos 8resentes en aceites esenciales..........................................................................................................31 "ig)ra 2.5 Estr)ct)ras tB8icas de diter8enos.....................................................................32 "ig)ra 2. Estr)ct)ras tB8icas de dos ho+oter8enos........................................................33 "ig)ra 2. Estr)ct)ras tB8icas de enil8ro8anoides ! (encenoides 8resentes en aceites esenciales..........................................................................................................35 "ig)ra 2. Estr)ct)ras tB8icas de lactonas 8resentes en aceites esenciales......................3 "ig)ra 2.9 Ee+8los de noriso8renoides C13 8resentes en aceites esenciales.................3 "ig)ra 3.1 %Ba de +evalonato /;%A 8ara la (iosBntesis de ter8enos en el cito8las+a...45 "ig)ra 3.2 %Ba del osato deoiil)losa 8ara la (iosBntesis de ter8enos en el 8lastidio...4 "ig)ra 3.3 7iosBntesis es=)e+iagra+a de )n hidrodestilador tB8ico.............................................................94 "ig)ra 5.2 >iagra+a de )n destilador tB8ico de arrastre con va8or # ag)a......................95 "ig)ra 5.3 >iagra+a de )n destilador tB8ico de arrastre con va8or..................................9 "ig)ra 5.4 A8arato de hidrodestilacin si+8le 8ara aceites +enos densos =)e el ag)a ........................................................................................................................101 "ig)ra 5.5 A8arato de hidrodestilacin si+8le 8ara aceites +
INTRODUCCIÓN
L
a o(ra 8resente es la co+(inacin de lo esencial de la =)B+ica, (io=)B+ica # tecnologBa de los aceites esenciales. &as reerencias con relacin a la 8rod)ccin # e+8leo de los aceites esenciales se re+ontan a -8ocas +)# antig)as, 8ero no )e hasta el siglo =)e se iniciaron las investigaciones 8ara conocer s) co+8osicin =)B+ica. Con la introd)ccin de la cro+atograBa de gases a 8rinci8ios de la d-cada de 190 # s) 8osterior aco8la+iento con la es8ectro+etrBa de +asas se aceleraron, de )na +anera trascendental, las investigaciones en esta
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$"% ACEITES ESENCIALES& CONCEPTOS, 'ISTORIA Y (UNCIÓN
Intro3544i7n
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os aceites esenciales son 8rod)ctos caracteri:ados 8or )n )erte olor, constit)idos 8or +e:clas co+8leas de co+8)estos voleKicI, 2002. Estos 8rod)ctos este(ido a la 8rohi(icin del )so de +ateriales 8rovenientes de ani+ales 8ara la ela(oracin de ragancias, los aceites esenciales son, en la act)alidad, 8rod)cidos sola+ente a 8artir de +ateriales vegetales. &os etractos de 8lantas aro+
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aceites grasos, =)e esteKicI, 2002 7aer # >e+irci, 200 "ig)eiredo et al., 200. &a Ta(la 1.1 res)+e las 8artes de la 8lanta en donde esteKicI, 2002, =)e de(en ser li(erados 8or hidrlisis del enlace glicsidico +ediante )na reaccin en:i+e+irci, 200.
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Ta8la $"$ U8i4a4i7n 3e lo6 a4eite6 e6en4iale6 en la6 9lanta6 Frganelo T)(os es=)i:genos T)(os oleBeros o vitas Canales lisBgenos Canales es=)i:genos C-l)las +odiicadas del 8ar-n=)i+a Pelos gland)lares $l
"a+ilia U+(ellierae &a)raceae Pinaceae @)taceae Pi8eraceae &a(iatae @)taceae
Planta AnBs, hinoo Canela Pino @)da Pi+ienta ;enta, lavanda CBtricos
En la act)alidad se conocen alrededor de 3000 aceites esenciales, 300 de los c)ales son co+ercial+ente i+8ortantes /%an de 7raaI # &eiten, 1999, de ellos 13 son recogidos 8or la 6F 420 /2002. &os aceites esenciales son a+8lia+ente )sados en 8er)+erBa, cos+-tica, en la ind)stria ar+ac-)tica, agric)lt)ra, co+o aditivos en la ind)stria ali+entaria # re+edios nat)rales, asB co+o en aro+atera8ia /7)ch(a)er et al., 1993 7r)nIe et al., 1993 7aIIali et al., 200 "ran:, 2010 Ant)nes # Cavaco, 2010 6haa(an et al., 2012. En las Hlti+as d-cadas ha ha(ido )n renacer 8or el inter-s en la +edicina nat)ral, 8artic)lar+ente con el e+8leo de re+edios her(ales co+o co+8le+ento de la +edicina +oderna /6ilva et al., 2003 'ahashe+i et al., 2003 Perr# et al., 2003. Fc)rre ig)al con el )so de +ateriales nat)rales en las ind)strias de ali+entos, (e(idas, sa(ori:antes, de 8rod)ctos agrBcolas # 8er)+erBa. &a (Hs=)eda de s)stancias activas se ha ani+ado, 8artic)lar+ente en el )so de aceites esenciales # s)s co+8)estos vol
/Syzigium aromaticum # 8i+enta /Pimenta racemosa, citronelal de los aceites esenciales de e)cali8to / Eucalyptus citriodora # citronela /Cymbopogon winterianus, citral de los aceites esenciales de litsea /Litsea cubeba # Cymbopogon flexuosus, +entol de la +enta a8onesa /Mentha arvensis var. piperascens # geraniol del aceite esencial de 8al+arosa /Cymbopogon martinii . Estos co+8)estos son )sados co+o tales o sirven de 8)nto de 8artida 8ara la sBntesis de otros derivados =)e son )sados en 8er)+erBa # 8ara sa(ori:antes. El +)ndo est< e8eri+entando )n ca+(io hacia el cons)+o de L8rod)ctos verdesM /T)le# de 6ilva, 199 6+id # $orris, 1999, con el inter-s de )sar cada ve: +enos aditivos sint-ticos # 8rod)ctos =)e no aecten al +edio a+(iente, 8or lo =)e el )so de los aceites esenciales se a+8lBa en la act)alidad /TiKari et al., 2009 ;ig)el, 2010.
'i6toria 3e lo6 a4eite6 e6en4iale6
L
as 8lantas aro+
ndia. 6in e+(argo # al ig)al =)e en +)chos otros ca+8os, estas r)di+entarias destilaciones consig)ieron s) +<i+o desarrollo en Fccidente. &os legados so(re los +-todos, o(etivos # res)ltados de estas 8ri+eras destilaciones son escasos # a+(ig)os. 6lo en los escritos de grandes historiadores co+o 'erodoto /44*425 a.n.e., Plinio /23*9 a.n.e. # s) conte+8orioscrides /RS*5 a.n.e., e+8ie:an a ha(er rese?as so(re aceites esenciales, en donde el aceite esencial de tre+entina )e el 8ri+ero +encionado 8or los historiadores griegos # ro+anos /$)enther, 194. En la Antig)a $recia # @o+a, 8ero so(re todo a 8artir de la Edad ;edia, se ela(ora(an aceites esenciales c)#a o(tencin dista(a +)cho de los +-todos )tili:ados en la act)alidad. &os aceites grasos se e+(otella(an con lores, raBces ) otras 8artes aro+estillir()ch, de 7r)nschKig # @ei /155, =)e contiene la 8ri+era reerencia so(re la ind)stria # co+erciali:acin de aceites esenciales, entre ellos la tre+entina, ene(ro, ro+ero, lavanda, clavo, n)e: +oscada, anBs # canela /$)enther, 194. >e ac)erdo con el +-dico ranc-s >) Chesne, en el siglo % la 8re8aracin de aceites esenciales era +)# co+Hn # las ar+acias co+erciali:a(an de 15 a 20 ti8os de aceites esenciales dierentes /$)enther, 194. El )so del aceite esencial del
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8lantea+iento de la hi8tesis so(re la nat)rale:a de las s)stancias =)e co+8onen estas +e:clas # la or+a de se8ararlas 8ara conseg)ir s) iden identtiic iicac aci in. n. &as 8ri 8ri+era +erass inv invest estigac igacio ione ness relaci lacion onad adaas con con la co+8osicin de los aceites esenciales se de(en al =)B+ico ranc-s ;. J. >)+as /100G14, =)ien 8)(lic s)s res)ltados en 133. Ftro =)B+ico rancranc-s, s, ;. 7erthe 7erthelot lot /12G /12G190 190 caract caracteri eri: : disti distinto ntoss co+8) co+8)est estos os =)B+ =)B+ic icos os nat) nat)ra rale less # s)s s)s 8rod 8rod)c )cto toss de reor reorde dena na+i +ien ento to +edi +edian ante te 8olari+etrBa. 6in e+(argo, los est)dios +e la Croi en 11 /7o#le, 1955. 6in e+(argo, en el trasc)rso de los siglos # , el )so de los aceites esenciales con ines +-dicos 8as a )n seg)ndo 8lan 8lano, o, dand dando o +a#o +a#orr i+8o i+8ort rtan anci ciaa a s) e+8l e+8leo eo co+o co+o sa(o sa(ori ri:a :ant ntes es /$)enther, 194. En la act) act)al alid idad ad se han han aia aian: n:ado ado las las a8li a8lica caci cion ones es en ali+ ali+en ento toss /co+ /co+o o sa(o sa(ori ri:a :ant ntes es, , 8er 8er)+ )+es es /ra /raga ganc ncia ias s,, ar+ ar+ac ac-) -)ti tica cass /8or /8or s)s s)s 8ro8iedad 8ro8iedades es )ncionale )ncionales s /7a)er /7a)er et al., 2001 %an Qelie, 199 %an de 7raaI # &eiten, 1999 7)rt, 2004 ;ig)el, 2010 # en aro+atera8ia /%an de 7raaI # &eiten, 1999. Alg)nos de s)s co+8onentes ta+(i-n se aBslan # se )san 8ara or+)laciones de sa(ori:antes # ragancias ragancias /6haa(an et al., 2012.
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(5n4i7n 3e lo6 4o:95e6to6 ;ol
L
a oc)rr c)rreencia ncia # )n )ncio ciones nes de los los co+8 co+8)e )est stos os vol< ol)dare >)dareva va et al., 2004, 200 $ang, 2005 7aer # >e+irci, 200. N)+erosas hi8tesis se han 8lanteado a trav-s de los a?os 8ara e8licar la oc)rrencia # )nciones de los constit)#entes vole ac)erdo a $ang /2005, los +eta(olitos de las 8lantas no son 8rod)cidos 8or vBas +eta(licas incontroladas ni son s)(8rod)ctos de la digestin de ali+entos. &as evidencias s)gieren =)e la visin centrada en los ani+ales del reino vegetal no es ve hecho, los +eta(olitos de las 8lantas son casi sie+8re generados 8or la vBa es8ecBica de )na r)ta +eta(lica =)e co+8rende en:i+as es8ecBicas =)e a +en)do actHan en s)stratos es8ecBicos 8ara 8rod)cir +eta(olitos es8ecBicos. &a hi8tesis +)dareva et al., 2004. A)n=)e no son re=)er re=)erido idoss 8ara 8ara 8roces 8rocesos os +eta( +eta(lic licos os 8ri+ar 8ri+arios ios co+o co+o la sBnte sBntesis sis de 8roteBnas o la )tili:acin de a:Hcar directa, +)chos de estos +eta(olitos son son nece necesa sari rios os 8ara 8ara la s)8e s)8erv rviv iven enci ciaa de las las es8e es8eci cies es,, co+o co+o son son 8or 8or ee+8lo =)e )na 8lanta =)e re=)iera la 8olini:acin 8or a(eas no 8odrBa vivir sin la atraccin de estos insectos # 8or tanto, re8rod)cirse. Es 8or esta sta ra:n a:n =)e no de( de(en ser cons consid ideerad rados co+o co+o de i+8 i+8orta ortanc ncia ia sec)ndaria. 6in e+(argo, +)chos de estos co+8)estos est
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Tres Tres son son las las )nc )ncio ione ness vita vitale less de los los +eta +eta(o (olit litos os vol< volicIe et al., 1990 T)rlings et al., 1990 %et # >icI >icIe, e, 1992 1992 Pare Pare # T)+l T)+lin inso son, n, 199 199 >r)I >r)IIe Ierr et al., 2000 essler # 7aldKin, 2001. Una Una te terc rcer eraa )nci )ncin n de los los +eta +eta(o (olilito toss vol< volo(son # 7ergst 7ergstro+ ro+,, 2000 2000 QinI, QinI, 200 200 QinI QinI # ;oha+e ;oha+ed, d, 2003 2003 6e# 6e#(ol (old d et al., 200. Esta )ncin ha reci(ido 8oca atencin en co+8aracin con la accin deensiva de otros co+8)estos no vole esta or+a, el e)genol tiene )na )ncin i+8ortante en la deensa general de +)chas 8lantas, de +anera si+ilar a otros +eta(olitos es8eciali:ados de las 8lantas. 6e ha s)gerido =)e las 8lan 8lanta tass co+e co+en: n:ar aron on a e+it e+itir ir co+8 co+8)e )est stos os vol< volo(son et al., 199. &os 8olini:adores a8rendieron 8osterior+ente a reconocer estos co+8)estos =)B+icos co+o se?ales de la 8resencia de lores. >e esta or+a se inici la coevol)cin de las lores con c on s)s 8olini:adores.
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B=6>5e3a 3e in?or:a4i7n 3e a4eite6 e6en4iale6
E
s i+8o i+8osi si(l (lee a(ar a(arca carr en este este li( li(ro to todo do el te te+a +a de los los acei aceittes esenciales en detalle. Por tanto, se consider Htil incl)ir )n ac<8ite en el te tet to o con con la (Hs= (Hs=)e )eda da de ino inor+ r+ac aci in n con con relac elaci in n a acei aceite tess esenciales. Li8ro6
E
rnest $)enther )e el 8ri+ero en dar a conocer )n tra(ao vol)* +ino +inoso so con con rela relaci cin n a los los acei aceite tess esen esenci cial ales es,, al 8)(l 8)(lic icar ar )na )na cole colecc cci in n de seis seis volH volH+e +ene ness /$)e /$)ent nthe her, r, 194 94.. Al +o+e +o+ent nto o de s) 8)(licacin, la +a#orBa de las or+)laciones de los sa(ori:antes esta(an (asadas en aceites esenciales # esta coleccin se consider co+o la )en )ente te de ino inor+ r+ac aci in n de sa(o sa(ori ri:a :ant ntes es.. Esta Esta cole colecc cci in n rei+ rei+8r 8res esaa es todavBa en la act)alidad )na o(ra o(ligada de cons)lta /$)enther, 192. Ftra i+8ortante coleccin de volH+enes so(re aceites esenciales se de(e a los a)tores ale+anes $ilde+eister # 'o+an /195*19. En la d-cada de los sesenta, 6teen Arctander 8)(lic sendos li(ros /Arc /Arcta tand ndeer, 190 90, 19 199 acer cerca de +ate +aterriale ialess 8ar 8ara 8er)+ r)+eerBa rBa # sa(ori:antes =)e aHn ho# en dBa est
L
as revistas constit)#en )na seg)nda )ente de inor+acin i+8or* tant tante, e, tant tanto o las las +era +era+e +ent ntee cien cientB tBi ica cass co+o co+o las las co+e co+erc rcia iale les. s. A)n= A)n=)e )e las las inve invest stig igac acio ione ness rela relaci cion onad adas as con con los los acei aceite tess esen esenci cial ales es a8arec a8arecen en en n)+er n)+erosa osass revis revistas tas cientB cientBica icas, s, ha# alg)na alg)nass revis revistas tas =)e enocan este te+a reg)lar+ente. Entre ellas est
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;erecen es8ecial atencin las revisiones 8eridicas =)e ha hecho 7rian &aKrence en Perfumer and $lavorist # s)s co+8ilaciones en or+a de li(ros so(re las investigaciones 8)(licadas de aceites esenciales co+erciales.
Re?eren4ia6 Anni+o. /2000. Nat)ral 6o)rces o "lavo)rings. @e8ort No. 1. Co)ncil o E)ro8e P)(lishing, 6tras(o)rg, "rance. Ant)nes ;.>.C., Cavaco A.;. /2010. The )se o essential oils or 8ostharvest deca# control. A revieK. "lavo)r "ragr. J. 25 /5, 351*3. Arctander 6. /190. Per)+e and "lavor ;aterials o Nat)ral Frigin. P)(lished (# the a)thor, Eli:a(eth. Arctander 6. /199. Per)+e and lavor Che+icals /Aro+a Che+icals. 6teen ArctanderVs P)(lications, &as %egas. Arctander 6. /2000. Per)+e and "lavor Che+icals and Per)+e and "lavor ;aterials o Nat)ral Frigin, 3 vols. @e8rinted and availa(le in C>*@F; (# All)red P)(. Cor8., Carol 6trea+, l., http://www.allured.com/pf/ppfcandppfm.html 7aIIali "., Aver(ecI 6., Aver(ecI >., dao+ar ;. /200. 7iological eects o essential oils G A revieK. "ood Che+. Toicol. 4, 44*45. 7aer .'.C., >e+irci ". /200. Che+istr# o essential oils. En "lavo)rs and "ragrances. Che+istr#, 7io8rocessing and 6)staina(ilit#. 7erger @.$. /Ed.. 68ringer, 'eidel(erg, 88. 43*3. 7aer .'.C., 7)ch(a)er $. /2010. 'and(ooI o Essential Fils. 6cience, Technolog#, and A88lications. Ta#lor W "rancis $ro)8, 7oca @aton, U6A. 7a)er ., $ar(er >., 6)r()rg '. /2001. Co++on "ragrance and lavor ;aterials Pre8aration, Pro8erties and Uses. 2 nd edn., Qile#*%C', Qeinhei+. 7o#le Q. /1955. 68ices and essential oils as 8reservatives. The A+erican Per)+er and Essential Fil @evieK , 25*2. 7r)nIe E.*J., 'a++ersch+idt ".*J., 6ch+a)s $. /1993. "loKer scent o so+e traditional +edicinal 8lants. En 7ioactive %olatile co+8o)nds in Plants. Teranishi @., 7)tter# @.$., 6)gisaKa '. /Eds., AC6 6#+8. 6er. 525, 22*29.
21
7)ch(a)er $., JXger Q., Jirovet: &., l+(erger J., >ietrich '. /1993. Thera8e)tic 8ro8erties o essential oils and ragrances. En 7ioactive %olatile co+8o)nds in Plants. Teranishi @., 7)tter# @.$., 6)gisaKa '. /Eds., AC6 6#+8. 6er. 525, 159*1. 7)rt 6. /2004. Essential oils their anti(acterial 8ro8erties and 8otential a88lications in oodsYa revieK. ntern. J. "ood ;icro(iol. 94, 223*253. Carle @. /1993. Ztherische [leGAns8r)ch )nd QirIlichIeit. Qissenschatliche %erlagsgesellschat, 6t)ttgart. Carson C."., @ile# T.%. /1993. Anti+icro(ial activit# o the essential oil o Melaleuca alternifolia . &etters in A88lied ;icro(iol. 1, 49*55. CrosthKaite >. /199. U trade Kithin the lavo)r and ragrance ind)str#. nternational "ederation o Essential Fils and Aro+a TradesY21st nternational Conerence on Essential Fils and Aro+aVs. "EAT, &ondon, 88. *12. >eKicI P.;. /2002. ;edicinal and Nat)ral Prod)cts A 7ios#nthetic A88roach. 2nd edn., Qile#, Chichester. >icIe ;., A(elis ;.Q., TaIa(a#ashi J., 7r)in J., Posth)+)s ;.A. /1990. Plant strategies o +ani8)lating 8redator*8re# interactions thro)gh alleloche+icals Pros8ects or a88lication in 8est control. J. Che+. Ecol. 1, 3091*311. >o(son '.E.;., $roth ., 7ergstro+ $. /199. Pollen advertise+ent che+ical contrasts (etKeen Khole*loKer and 8ollen odors. A+. J. 7ot. 3, * 5. >o(son '.E.;., 7ergstro+ $. /2000. The ecolog# and evol)tion o 8ollen odors. Plant 6#st. Evol. 222, 3*. >r)IIer 7., 7r)in J., Jaco(s $., roon A., 6a(elis ;.Q. /2000. 'oK 8redator# +ites learn to co8e Kith varia(ilit# in volatile 8lant signals in the environ+ent o their her(ivoro)s 8re#. E8. A88l. Acarol. 24, 1*95. >)dareva N., PichersI# E., $ershen:on J. /2004. 7ioche+istr# o 8lant volatiles. Plant Ph#siol. 135, 193*1902. >)dareva N., Negre "., NagegoKda >.A., Frlova . /200. Plant volatiles recent advances and )t)re 8ers8ectives, Crit. @ev. Plant 6ci. 25 /5, 41*440. Evans Q.C. /2002. Trease and EvansVPhar+acognos#, 15th ed. 6a)nders, &ondon. "ar+aco8ea E)ro8ea /200. Phar+aco8oeia, th ed. E>D; /Co)ncil o E)ro8e, 6tras(o)rg, "rance, 8. 0. 22
"ig)eiredo A.C., 7arroso J.$., Pedro &.$., 6cheer J.J.C. /200. "actors aecting secondar# +eta(olite 8rod)ction in 8lants volatile co+8onents and essential oils. "lavo)r "ragr. J. 23, 213*22. "ran: C.;. /2010. Essential oil research 8ast, 8resent and )t)re. "lavo)r "ragr. J. 25, 112*113. $all)cci ;.N., Fliva ;., Casero C., >a+(olena J., &)na A., O#gadlo J., >e+o ;. /2009. Anti+icro(ial co+(ined action o ter8enes against the ood*(orne +icroorganis+s Escherichia coli , Staphylococcus aur e)s and 'acillus cereus. "lavo)r "ragr. J. 24, 34*354. $ang >.@., >inIova*ostova A.T., >avin &.7., &eKis N.$. /199. Ph#logenetic linIs in 8lant deense s#ste+s lignans, isolavonoids and their red)ctases. AC6 6#+8. 6er. 5, 5*9. $ang >.@. /2005. Evol)tion o lavors and scents. Ann). @ev. Plant 7iol. 5, 301* 325. $ilde+eister E., 'o+an ". /195*19. >ie Atherichen [le, 4 th ed. AIade+ie* %erlag, 7erlin. $)enther E. /194*1952. The Essential Fils, %ol. 1*, %an Nostrand Co., NeK \orI. $)enther E. /192*199. The Essential Fils, %ol. 1*, All)red P)(. Cor8., Carol 6trea+, l., http://www.allured.com/pf/peoeg.html . 'ahashe+i %., $hannadi A., 6hari 7. /2003. Anti*inla++ator# and analgesic 8ro8erties o the lea etracts and essential oil o Lavandula angustifolia ;ill. J. Ethno8har+acol. 9, *1. 'arreKin P., ;inIs A.., ;olle+a C. /1995. Evol)tion o 8lant volatile 8rod)ction in insect*8lant relationshi8s. Che+oecolog# 5!, 55*3. 6F 420 /2002. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential oils. No+enclat)re. essler A., 7aldKin .T. /2001. >eensive )nction o her(ivore*ind)ced 8lant volatile e+issions in nat)re. 6cience 291, 2142*2143. ;ann ., >avidson @.6., 'o((s J.7., 7anthor8e >.%., 'ar(orne J.7. /1994. Nat)ral Prod)cts Their Che+istr# and 7iological 6igniicance. &ong+an, &ondon. ;ig)el ;.P. /2010. Antioidant activit# o +edicinal and aro+atic 8lants. A revieK. "lavo)r "ragr. J. 25 /5, 291*312. ;ller ;., 7)ch(a)er $. /2011. Essential oil co+8onents as 8hero+ones. A
23
revieK. "lavo)r "ragr. J. 2, 35*3. F(eng*Fori >., @eich+)th C. /199. 7ioactivit# o e)genol, a +aor co+8onent o essential oil o "cimum suave /Qild. against o)r s8ecies o stored* 8rod)ct Coleo8tera. nt. J. Pest. ;anag. 43, 9*94. Par- P.Q. T)+linson J.'. /199. >e novo (ios#nthesis o volatiles ind)ced (# insect her(ivor# in cotton 8lants. Plant Ph#siol. 114, 111*11. Perr# N.6., 7ollen C., Perr# E.., 7allard C. /2003. 6alvia or de+entia thera8# revieK o 8har+acological activit# and 8ilot tolera(ilit# clinical trial. Phar+acol. 7ioche+. 7ehav. 5, 51*59. PichersI# E., $ang >.@. /2000. $enetics and (ioche+istr# o secondar# +eta(olites in 8lants an evol)tionar# 8ers8ective. Trends Plant 6ci. 5, 439*445. PichersI# E., $ershen:on J. /2002. The or+ation and )nction o 8lant volatiles 8er)+es or 8ollinator attraction and deense. C)rr. F8inion Plant 7iol. 5, 23*243. Piech)lla 7., Pott ;.7. /2003. Plant scentsY+ediators o inter* and intraorganis+ic co++)nication. Planta 21, *9. @einecci)s $. /1999. 6o)rce 7ooI o "lavors, 2 nd edn. As8en, $aithers()rg. @einecci)s $. /200. "lavor Che+istr# and Technolog#. C@C Press, 7oca @aton, "l. 6e#(old 6.J., ')(er >.P.Q., &ee J.C., $raves A.>., 7ohl+ann J. /200. Pine +onoter8enes and 8ine (arI (eetles a +arriage o convenience or deense and che+ical co++)nication. Ph#toche+. @ev. 5, 143*1. 6haa(an '.A.E., El*$hora( A.'., 6hi(a+oto T. /2012. 7ioactivit# o essential oils and their volatile aro+a co+8onents @evieK. J. Essent. Fil @es. 24 /2, 203*212. 6ilva J., A(e(e Q., 6o)sa 6.;., >)arte %.$., ;achado ;..&., ;atos ".J.A. /2003. Analgesic and anti*inla++ator# eects o essential oils o E)cal#8t)s. J. Ethno8har+acol. 9, 2*23. 6isI C., 6hore# '., $er(er @., $aston &. /1990. 6e+ioche+icals that disr)8t oraging (# the Argentine ant /'#+eno8tera "or+icidae la(orator# (ioassa#s. J. Econ. Ento+. 9, 31*35. 6+id E.J., $orris &.$.;. /1999. Nat)ral anti+icro(ials or ood 8reservation. En 'and(ooI o "ood Preservation. @ah+an ;.6. /Ed., ;arcel >eIIer, NeK \orI, 88. 25*30. 24
Theis N., &erda) ;. /2003. The evol)tion o )nction in 8lant secondar# +eta(olites. nt. J. Plant 6ci. 14, 693*6102. TiKari 7.., %aldra+idis %.P., FV>onnell C.P., ;)th)I)+ara88an ., 7o)rIe P., C)llen P.J. /2009. A88lication o nat)ral anti+icro(ials or ood 8reservation. J. Agric. "ood Che+. 5, 59*000. Torssell . /199. Nat)ral Prod)cts Che+istr# A ;echanistic, 7ios#nthetic and ecological A88roach. 6Kedish Phar+ace)tical Press, 6tocIhol+. T)le# de 6ilva . /199. A ;an)al on the Essential Fil nd)str#. United Nations nd)strial >evelo8+ent Frgani:ation, %ienna. T)rlings T.C.J., T)+linson J.'., &eKis Q.J. /1990. E8loitation o her(ivore* ind)ced 8lant odors (# host*seeIing 8arasitic Kas8s. 6cience 250, 1251* 1253. %an de 7raaI, 6.A.A.J., &eiten, $.C.J.J. /1999. Essential Fils and Fleoresins A 6)rve# in the Netherlands and other ;aor ;arIets in the E)ro8ean Union. C7, Centre or the Pro+otion o +8orts ro+ >evelo8ing Co)ntries, @otterda+, 8. 11. %an Qelie @.T.'. /199. Alle cos+etica ingredi]nten en h)n )ncties. Nederlandse Cos+etica %ereniging, Nie)Kegein, 8. 12. %et &.E.;., >icIe ;. /1992. Ecolog# o inoche+ical )se (# nat)ral ene+ies in a tritro8hic contet. Ann). @ev. Ento+ol. 3, 141*12. Qang J., PichersI# E. /199. Characteri:ation o 6*adenos#l*&*+ethionine /isoe)genol F+eth#ltranserase involved in loral scent 8rod)ction in Claria breweri . Arch. 7ioche+. 7io8h#s. 349, 153*10. QinI ;. /2003. Evol)tion o secondar# +eta(olites ro+ an ecological and +olec)lar 8h#logenetic 8ers8ective. Ph#toche+. 4, 3*19. QinI ;., ;oha+ed $..A. /2003. Evol)tion o che+ical deense traits in the &eg)+inosae +a88ing o distri()tion 8atterns o secondar# +eta(olites on a +olec)lar 8h#logen# inerred ro+ n)cleotide se=)ences o the r(c& gene. 7ioche+. 6#st. Ecol. 31, 9*91. Qinterhalter P., 6Io)ro)+o)nis $.. /199. $l#cocon)gated aro+a co+8o)nds Fcc)rrence, role and (iotechnological transor+ation. En 7iotechnolog# o Aro+a Co+8o)nds. 7erger @.$. /Ed., 68ringer*%erlag, 7erlin, 88. 3*105.
25
)"% CONSTITUYENTES QUÍMICOS DE LOS ACEITES ESENCIALES
Intro3544i7n
L
os constit)#entes vole or+a general, la co+8osicin =)B+ica de los aceites esenciales 8)ede agr)8arse en dos grandes gr)8os ter8enoides # no ter8enoides.
Ter9enoi3e6
L
os ter8enoides, iso8renoides o ter8enos son )na de las clases 8rinci8ales de co+8)estos orgeKicI, 2002 7aer # >e+irci, 200. Estos co+8)estos son constit)#entes i+8ortantes de los aceites esenciales. Tradicional+ente se han considerado derivados del 2*+etil*1,3* ()tadieno /iso8reno. Esta lla+ada _regla del iso8reno_, 8ro8)esta 8or el =)B+ico ale+
donde n to+a valores co+o he+iter8enos /n`1, +onoter8enos /n `2, ses=)iter8enos /n `3, diter8enos /n `4, sester8enos /n `5, triter8enos /n`, tetrater8enos /n ` # 8oliter8enos /n `10. El iso8reno en si es considerado el Hnico he+iter8eno, 8ero derivados =)e contienen oBgeno tales co+o el 8renol # el e esta or+a, el geraniol es el 8rec)rsor de la or+acin de los +onoter8enos, arnesol de los ses=)iter8enos, geranilgeraniol de los diter8enos # esc)aleno de los triter8enos /7aer # >e+irci, 200.
(ig5ra )"$ Reor3ena:iento 4a8e@a%4ola 3e 3o6 5ni3a3e6 3e i6o9reno
Monoter9eno6
L
os +onoter8enos este ac)erdo a s) estr)ct)ra 8)eden ser acBclicos o lineales, +onocBclicos, (icBclicos # tricBclicos, atendiendo al nH+ero de anillos 8resentes. Ade+
2
careno, 8inano /e. b*8ineno, *8ineno, canano /e. caneno, enchano /e. alcanor, (ornano /e. (orneol # t)#ano /e. b*t)#eno. 7ao la deno+inacin de iridoides se agr)8an )na serie de +onoter8enos (icBclicos derivados (iosint-tica+ente del +onoter8eno geraniol, =)e 8resentan co+o estr)ct)ra (eKicI, 2002. En la nat)rale:a eiste )n gr)8o de +onoter8enos irreg)lares, en los c)ales las )siones de las dos )nidades de iso8reno no sig)en la regla de ca(e:a*cola 8lanteada 8or @)c:icIa /"ig)ra 2.3. Este gr)8o est< constit)ido 8or dos ti8os /i +onoter8enos or+ados 8or la )nin cola a no ca(e:a de las )nidades de iso8reno. Ee+8los de ellos son la arte+isia cetona, santolinatrieno, #o+ogi alcohol # lavand)lol /ii +onoter8enos de ciclohe8tano s)stit)idos, conocidos co+o tro8onas. Ee+8los de ellos son e)carvona, *t)#a8licin # ne:)Iona.
2
(ig5ra )") E6tr54t5ra6 t9i4a6 3e 4o:95e6to6 :onoter9ni4o6 9re6ente6 en a4eite6 e6en4iale6
29
(ig5ra )"# E6>5eleto6 3e :onoter9eno6 irreg5lare6
Se6>5iter9eno6
L
os ses=)iter8enos este ac)erdo a s) estr)ct)ra 8)eden ser acBclicos o lineales, +onocBclicos, (icBclicos # tricBclicos. >e or+a si+ilar a los +onoter8enos, 8)eden oc)rrir adiciones /oidacin, eli+inacin de do(les enlaces /red)ccin # adicin de oBgeno 8ara or+ar distintos alcoholes /*F', cetonas /*CF, aldehBdos /*C'F # -steres /*FCF*. &a "ig. 2.4 re8resenta alg)nos de estos ti8os de ses=)iter8enos. Diter9eno6
L
os diter8enos este ac)erdo a s) estr)ct)ra 8)eden ser acBclicos o lineales, +onocBclicos, (icBclicos # tricBclicos. &a "ig)ra 2.5 re8resenta alg)nos de estos ti8os de co+8)estos.
30
(ig5ra )"- E6tr54t5ra6 t9i4a6 3e 4o:95e6to6 6e6>5iter9ni4o6 9re6ente6 en a4eite6 e6en4iale6
31
(ig5ra )". E6tr54t5ra6 t9i4a6 3e 3iter9eno6
32
'o:oter9eno6
E
ste es )n gr)8o irreg)lar de ter8enoides acBclicos con es=)eletos de car(ono C11 # C1, los =)e son or+ados general+ente en teidos da?ados de las 8lantas. &a "ig)ra 2. +)estra a dos de estos co+8)estos. A)n=)e no se conocen (ien las r)tas (iosint-ticas del 4,*di+etil*1,3E,* di+etilnonatrieno /C11 # 4,,12*tri+etil*1,3E,E,11*tridecatetraeno /C1, se cree =)e se derivan del ,E-*nerolidol /C15 # geranil*linalol /C20, res8ectiva+ente, 8or )na oidacin catali:ada 8or en:i+as /$X(ler et al., 1991 >onath # 7oland, 1994 >egenhardt # $ershen:on, 2000.
(ig5ra )"* E6tr54t5ra6 t9i4a6 3e 3o6 o:oter9eno6
No ter9enoi3e6
A
de+e ac)erdo a las )nciones =)B+icas se enc)entran alcanos, al=)enos, alcoholes, aldehBdos, cetonas,
L
os enil8ro8anoides son constit)#entes co+)nes de los aceites esenciales /Torssell, 199 7a)er et al ., 2001 >eKicI, 2002. El es=)eleto de los enil8ro8anoides consiste en )na estr)ct)ra ti8o C *C3,
33
en la =)e la )nidad C es )n anillo (enc-nico )nido a )na cadena de tres
L
os co+8)estos de los aceites esenciales 8)eden or+arse a 8artir de los lB8idos 8or dierentes vBas. Estas invol)cran el ro+8i+iento del hidroi
34
(ig5ra )"1 E6tr54t5ra6 t9i4a6 3e ?enil9ro9anoi3e6 8en4enoi3e6 9re6ente6 en a4eite6 e6en4iale6
&a 8rod)ccin de lactonas es la seg)nda vBa de or+acin de co+8)estos vol
35
(ig5ra )"/ E6tr54t5ra6 t9i4a6 3e la4tona6 9re6ente6 en a4eite6 e6en4iale6
Deri;a3o6 3e a:ino<4i3o6
A
de+
E
ste es )n gr)8o de co+8)estos con 13 e+irci, 200 /"ig)ra 2.9. &as ironas son ho+logos de la ionona =)e tienen )n gr)8o +etilo adicional ad#acente a los dos gr)8os +etilo del anillo cicloheano # el nH+ero de is+eros es +a#or =)e el de las iononas de(ido al gr)8o adicional +etilo en el anillo. Alg)nos de estos is+eros de la irona se han re8ortado en el aceite esencial del ri:o+a de ris 8alida c)ltivada en talia. Ftro gr)8o de ho+logos de la ionona son las +etiliononas, en los =)e el gr)8o ooal=)enilo /*C 4'F 8osee )n gr)8o +etilo adicional.
3
(ig5ra )"0 Ee:9lo6 3e nori6o9renoi3e6 C$# 9re6ente6 en a4eite6 e6en4iale6
(tali3o6
E
stos co+8)estos son lactonas del eKicI, 2002. Co:95e6to6 nitrogena3o6
A
lg)nos co+8)estos nitrogenados est
gal(an)+ /$erula galbaniflua # 8iridina en el aceite esencial de 8i+ienta negra /Piper nigrum /n)dsen et al., 1993 7a)er et al., 2001 >eKicI, 2002 7aer # >e+irci, 200. Co:95e6to6 a@5?ra3o6
L
os co+8)estos a:)rados 8resentes en aceites esenciales 8)eden agr)8arse co+o acBclicos /s)lidos, s)l)ros, tioles # tio-steres # cBclicos /tio)ranos # tia:oles. En 8artic)lar, las es8ecies del g-nero )llium se caracteri:an 8or la 8resencia de n)+erosos s)l)ros # tioenos, AsB 8or ee+8lo, el s)l)ro de di+etilo, dis)l)ro de di+etilo, tris)l)ro de di+etilo, dis)l)ro de alilo # 2,3*di+etiltioeno se enc)entran en los aceites esenciales de ce(olla / )llium cepa, ao / )llium sativum # 8)erro / )llium porrum. Ftros ee+8los son el *+erca8to*8*+entan*3*ona en el aceite esencial de las hoas de ()ch) / 'arosma betulina 1*8*+enten** tiol en el aceite esencial de torona / Citrus paradisi tia:ol en el aceite esencial de cilantro / Coriandrum sativum # s)l)ro de +enta /C 15'246 en aceites esenciales de +enta / Mentha s88., geranio /Pelargonium graveolens e #lang*#lang /Cananga odorata s)(s8. genuina /n)dsen et al., 1993 7a)er et al., 2001 >eKicI, 2002 7aer # >e+irci, 200. I6otio4ianato6
L
os isotiocianatos son co+8)estos =)e contienen nitrgeno # a:)re, con r+)la general @*NC6, co+Hn+ente encontrados en las es8ecies de la a+ilia Cruciferae. 6e enc)entran en la 8lanta co+o gl)cosinolatos con)gados =)e se li(eran 8or la accin de la en:i+a +irosinasa. El isotiocianato de alilo, constit)#ente +a#oritario del aceite esencial de +osta:a negra / 'rassica nigra es )n ee+8lo tB8ico de este ti8o de co+8)estos /7a)er et al., 2001. Co:95e6to6 enla@a3o6 a gli476i3o6
L
os co+8)estos vol
3
/6tahl*7isI)8, 19. Estos co+8)estos enla:ados est*2 /$nata et al., 195. &a el)cin de los co+8)estos enla:ados se reali:a, des8)-s de ha(er eli+inado los a:Hcares /8or el)cin con ag)a, +ediante +etanol /;enon et al., 2001 $arcBa et al., 2009 Politeo et al., 2010. El etracto cr)do o(tenido des8)-s de eli+inado el disolvente se trata, en ocasiones, con Pol#clar AT 8ara eli+inar los co+8)estos enlicos /;oon et al., 1994 ilic et al., 2005. El co+8)esto vol
39
Re?eren4ia6 A+(id C. /19. Proc-d- de 8r-8aration dV)n etrait de as+in et etrait o(ten). "rench Patent 1301. Arana ". /1943. Action o *gl)cosidase in the c)ring o vanilla. "ood @es. , 343* 351. 7aer .'.C., >e+irci ". /200. Che+istr# o essential oils. En "lavo)rs and "ragrances. Che+istr#, 7io8rocessing and 6)staina(ilit#. 7erger @.$. /Ed.. 68ringer, 'eidel(erg, 88. 43*3. 7a)er ., $ar(er >., 6)r()rg '. /2001. Co++on "ragrance and "lavor ;aterials Pre8aration, Pro8erties and Uses. 2 nd edn., Qile#*%C', Qeinhei+. 7ra+le# P.;. /199. so8renoid +eta(olis+. En Plant 7ioche+istr#. >e# P.;., 'ar(orne J.7. /Eds., Acade+ic Press, NeK \orI, 88. 41*435. >egenhardt, J., $ershen:on, J. /2000. >e+onstration and characteri:ation o /E *nerolidol s#nthase ro+ +ai:e A her(ivore*ind)ci(le ter8ene s#nthase 8artici8ating in /3E *4,*di+eth#l*1,3,*nonatriene (ios#nthesis. Planta 210, 15*22. >eKicI P.;. /2002. ;edicinal and Nat)ral Prod)cts A 7ios#nthetic A88roach. 2nd edn., Qile#, Chichester. >onath J., 7oland Q. /1994. 7ios#nthesis o ac#clic ho+oter8enes in higher* 8lants 8arallels steroid*hor+one +eta(olis+. J. Plant Ph#siol. 143, 43* 4. Esdorn . /1950. Ethereal content o Kilting 8lants. Phar+a:ie 5, 41*4. $X(ler A., 7oland Q., Preiss U., 6i+on '. /1991. 6tereoche+ical st)dies on ho+oter8ene (ios#nthesis in higher 8lants +echanistic, 8h#logenetic, and ecological as8ects. 'elv. Chi+. Acta 4, 13*19. $arcBa ;., D)iano C.E., Pino, J. /2009. "ree and gl#cosidicall# (o)nd volatiles in g)ava leaves /Psidium gua/ava &. Pal+ira CA* c)ltivar. J. Ess. Fil @es. 21 /2, 131*134. Ian @. /1999. Nat)rall# Fc)rring $l#cosides. John Qile# W 6ons &td., Chichester, 88. 225*24. essel+eier J., 6ta)dt ;. /1999. 7iogenic volatile organic co+8o)nds /%FC an overvieK on e+ission, 8h#siolog# and ecolog#. J. At+os8heric Che+. 33, 23*.
40
ilic A., oll+anns(erger '., Nit: 6. /2005. $l#cosidicall# (o)nd volatiles and lavor 8rec)rsors in Laurus nobilis &. J. Agric. "ood Che+. 53, 2231*2235. n)dsen J.T., Tollsten &., 7ergstrf+ $. /1993. A revieK "loral scentsYa checI list o volatile co+8o)nds isolated (# head*s8ace techni=)es. Ph#toche+. 33, 253*20. ;enon A.N., ChacIo 6., Nara#anan C.6. /2001. "ree and gl#cosidicall# (o)nd volatiles o 8e88er / Piper nigrum &.. J. Ess. Fil @es. 13 /3, 11*19. ;oon J.'., Qatana(e N., 6aIata ., \agi A., na ., &)o 6. /1994. 0rans* and cis* linalool 3,*oide V* "**gl)co8#ranos#l**>*gl)co8#ranoside isolated as aro+a 8rec)rsors ro+ leaves or oolong tea. 7iosci. (iotech. (ioche+. 5, 142*144. Naves \.@. /194. Essences concrtes, r-sinods h)iles et 8o++ades a) le)rs. En Technolgie et Chi+ie des Par)+s Nat)rels. ;asson, Paris, 88. 124* 229. Politeo F., J)Iic ;., ;ilos ;. /2010. Co+8arison o che+ical co+8osition and antioidant activit# o gl#cosidicall# (o)nd and ree volatiles ro+ clove /Eugenia caryophyllata Th)n(.. J. "ood 7ioche+. 34, 129*141. 6tahl*7isI)8 E. /19. ;onoter8en gl#cosides, state*o*the*art. "lavo)rs "ragr. J. 2, 5*2. Torssell . /199. Nat)ral Prod)cts Che+istr# A ;echanistic, 7ios#nthetic and ecological A88roach. 6Kedish Phar+ace)tical Press, 6tocIhol+. Qatana(e N., Qatana(e 6., NaIai+a @., ;oon J.'., 6hi+o ., nagaIi J., Etoh '., Asai T., 6aIata ., na . /1993. "or+ation o loKer ragrance co+8o)nds ro+ their 8res)rsors (# en:#+ic d)ring loKer o8ening. 7iosci. 7iotech. 7ioche+. 5, 1101*110. Qilson 7., 6tra)ss C.@., Qillia+s P.J. /194. Changes in ree and gl#cosidicall# (o)nd +onoter8enes in develo8ing +)scat gra8es. J. Agric. "ood Che+. 32, 919*924. Qinterhalter P., 6Io)ro+o)nis $.. /199. $l#cocon)gated aro+a co+8o)nds occ)rrence role and (iotechnolgical transor+ation. En Advances in 7ioche+ical Engineering!7iotechnolog#. 68ecial vol)+e 55. 7iotechnolog# o Aro+as. 7erger @.$. /Ed., 88. 3*105, 68ringer %erlag, 7erlin.
41
#"% BIO!+NESIS DE LOS COMPUESTOS OLTILES
Intro3544i7n
L
os constit)#entes vola =)e 8)eden dividirse 8rinci8al+ente en tres clases ter8enoides, enil8ro8anoides ! (encenoides # derivados de )dareva et al., 2004, 200 $ang, 2005 7aer # >e+irci, 200.
Ter9enoi3e6
E
l +eta(olis+o de los car(ohidratos es el res8onsa(le de la or+acin de los ter8enoides, co+8)estos vol
t-ticos /cloroilas # carotenoides # esteroles, +ientras =)e los ter8enoides vol;APP /D)reshi # Porter, 191 ;cCasIill # Crotea), 1995 Eisenreich et al., 199 &ichtenthaler, 1999 @oh+er, 1999 NeK+an # Cha88ell, 1999 @odrBg)e:*Conce8cin # 7oronat, 2002 @ohdich et al., 2003 PichersI# et al., 200 6an: # P-re:, 2010. >atos de la vBa +evalnica son consistentes con la (iosBntesis de )na +ol-c)la de ;%A a 8artir de tres de +ol-c)las de acetil*CoA, +ediante )na sec)encia en:i+P' /leinig, 199. El PP es or+ado del ;%A 8or )na serie de reacciones /"ig)ra 3.1. El 8ri+er 8aso es la sBntesis del *il)losa*5*osato />P catali:ada 8or >P sintasa /Esteve: et al., 2001. En )na seg)nda eta8a, la >P red)ctoiso+erasa transor+a al >P en ;EP /;ah+o)d # Crotea), 2002. &a en:i+a =)e catali:a la Hlti+a eta8a de esta vBa, la hidroi* +etil()tenil diosato red)ctasa, ha sido s)gerida co+o la eta8a li+itante en la vBa del ;EP en el to+ate /7otella*Pavia et al., 2004. &a vBa ;%A general+ente es considerada co+o s)+inistradora de los 8rec)rsores de la 8rod)ccin de ses=)iter8enos # triter8enos, +ientras =)e la vBa del osato deoiil)losa genera los 8rec)rsores de los +onoter8enos, diter8enos # tetrater8enos /Aharoni et al., 2005. En a+(as vBas +eta(licas, el PP es )sado 8or las 8reniltranserasas en reacciones de condensacin 8ara generar +a#ores 8renil diosatos, tales co+o el $PP. Esta reaccin re=)iere la iso+eri:acin 8revia de PP a >;APP reali:ada 8or la en:i+a PP iso+erasa. &a 8reniltranserasa 8rod)ce $PP c)ando >;APP e PP son s)stratos o arnesil diosato /"PP
43
c)ando el $PP e PP son los s)stratos /&)cIer et al., 2002 ii+a et al., 2004. &a (iosBntesis de los +onoter8enos es (ien conocida. El $PP es el 8rec)rsor directo de s) or+acin a trav-s de )na sec)encia de reacciones =)e incl)#en hidrlisis, cicli:aciones # oidored)cciones /6chreier, 19 &ange # Crotea), 1999. &a or+acin del neril8iroosato /NPP a 8artir del $PP 8rod)ce )na a+8lia ga+a de es=)eletos acBclicos, cBclicos, (icBclicos o tricBclicos. El 8a8el cr)cial de las ciclasas en el origen de los dierentes gr)8os estr)ct)rales de +onoter8enos ha esti+)lado diversos est)dios del +ecanis+o estereo=)B+ico de cicli:acin /Crotea), 1992 6chKa( et al., 2001. 6e han aislado # caracteri:ado +)dareva et al., 2004 PichersI# et al., 200. &a condensacin de $PP e PP 8rod)ce arnesil8iroosato /"PP, el 8rec)rsor in+ediato de los ses=)iter8enos. >e ig)al or+a, "PP e PP cond)cen a los diter8enos.
44
!
0
!
Acetil-CoA acetiltransferasa
H-CoA
H-CoA
0 H-CoA
CoA-H
H-CoA sintetasa CoA-H
Hidro"imetilglutaril-CoA
'(A
!
!H
!
H!
!H
!
!H
A)%
0
! H-CoA
H! #A$%& #A$%H #A$%& #A$%H CoA-H
'evalonate kinasa
A$% ! H!
!H
!
*-fosfomevalonato kinasa
!
!-%
H! A)%
A
%$!H
! !-%%
+ '(A%%,
A)% *-difosfomevalonato decarbo"ilasa
A$% & % & C!
+ $'A%%,
sopentil difosfato isomerasa
!-%%
!-%% + .%%,
eranildifosfato sintasa
!-%%
!-%% !-%%
(ig5ra #"$ a 3e :e;alonato FMAG 9ara la 8io6nte6i6 3e ter9eno6 en el 4ito9la6:a
45
!
! ! !H
!H -$eo"i-$-"ilulosa-*-fosfato sintasa
& !H
!% + $1%, !
)h%% & C!
)h%%
!H #A$%H
-$eo"i-$-"ilulosa-*-fosfato 2eductoisomerasa #A$%&
H!
!%%-!H
3-difosfocitidil--metileritritol
H!
!%
sintasa
!H !H A)%
C)%
%%
!H !H
3-difosfocitidil--metileritritol kinasa A
%$% !
% !
%!
!%%
!%%-!H C'%
!H !H
H!
!H !H
#A$%H
!H #A$%& #A$%H
Hidro"imetilbutenil difosfato reductasa #A$%& & H!
+ $'A%%,
sopentil difosfato isomerasa
!-%%
!-%% + %%,
eranildifosfato sintasa
!-%%
!-%% !-%%
(ig5ra #") a 3el ?o6?ato 3eoHiHil5lo6a 9ara la 8io6nte6i6 3e ter9eno6 en el 9la6ti3io
4
(enil9ro9anoi3e6 8en4enoi3e6
L
os a+ino
han sido aisladas # caracteri:adas en la Claria breweri /Qang et al., 199 # al(ahaca /$ang et al., 2002. >e or+a si+ilar, el +etilchavicol 8)diera ser or+ado a 8artir del chavicol 8or )na chavicol F* +etiltranserasa /$ang et al., 2002, 8ero esta r)ta (io=)B+ica no est< (ien est)diada. &os (encenoides ta+(i-n se originan a 8artir de )dareva et al., 200. 6) sBntesis re=)iere el acorta+iento en )na )nidad C2 de la cadena lateral del P*de8endiente. &a (iosBntesis de los co+8)estos vol)dareva et al., 2004, 200.
4
VÍA DEL ÁCIDO SHIKÍMICO
C!H
C!H H#-CH
C!H
H#-CH 5 5 9cido cinmico 7-8enilalanina
0H 7-)irosina
C!H
C!H
C!H
C!H C!H
53
54
!H
!CH4 H!
54
!H
!H
9cido p-cumrico
9cido caf;ico
!H
53 !CH4 CH 4!
!H
9cido fer
9cido *-hidro"ifer
!CH4 !H
9cido sinpico
CH !H
CH !H
8lavonoides
!H
!CH4 CH 4!
!CH4 !H
7igninas
!CH4 !CH4
!CH4 !CH4
463-$imeto"itolueno 'etil eugenol
!CH4 !H
5ugenol
CH 4!
!CH4 CH 4! !CH4 5lemicina
!H
(ig5ra #"# Bio6nte6i6 e6>5e:
49
!CH4 'eto"ieugenol
Deri;a3o6 3e <4i3o6 gra6o6
L
os e(e se?alarse =)e la inor+acin acerca de la *oidacin en teidos vegetales no est< (asada en est)dios detallados de en:i+as sino en e8eri+entos de inc)(acin con
8)dieran estar i+8licadas en la or+acin de las dierentes or+as enantio+-ricas de los -steres de 3*hidroi
C)ando el s)strato es el
52
7>pidos Acil hidrolasas
! !H 9cido linol;nico + 7nA, 7!1
7!1
! !H + 4-7nA!!H,
!!H
!!H
Hidroper"ido liasa
+ =-7nA!!H,
! !H
Hidroper"ido liasa
! + ?, -4-he"enal
5nal isomerasa
Alcohol dehidrogenasa +
5nal isomerasa
5, --he"enal
!
!H + 5, --he"en--ol
Alcohol acil transferasa
+ 56?, -6-nonadienal
!
Alcohol dehidrogenasa
Alcohol dehidrogenasa
!H + 56?, -6-nonadien--ol
Alcohol acil transferasa
!
!
!
Alcohol dehidrogenasa
!H + ?, -4-he"en--ol
+ ?6?, -46-nonadienal
! !
!H + ?6?, -46-nonadien--ol
2 2 5steres del + ?, -4-he"enilo 5steres de + 5, --he"enilo
(ig5ra #"- E6>5e:a general 3e la ?or:a4i7n 3e 4o:95e6to6 ;ol
Deri;a3o6 3e a:ino<4i3o6
O
tros a+inoicIinson et al., 199, 2000 7ecI et al., 2002 Tavaria et al., 2002. &os a+ino
red)cciones, oidaciones # esteriicaciones 8rod)cen aldehBdos,
Deri;a3o6 3e gl54o6inolato6
L
os gl)cosinolatos son los 8rec)rsores con a:)re de co+8)estos volP*gl)cosa /generando tiogl)cosa # inal+ente 8or transerencia de s)lato de la osoadenosina*osos)lato 8ara crear )na oi+a s)lonada # generar los gl)cosinolatos. 6olo )nas 8ocas en:i+as de esta (iosBntesis han sido co+8leta+ente caracteri:adas /'alIier # $ershen:on, 200. &os teidos vegetales =)e contienen gl)cosinolatos ta+(i-n contienen en:i+as =)e degradan estos co+8)estos lla+adas +irosinasas. Estas en:i+as est
54
2
CH C!!H #H CE%F=
Aldo"ima
CE%G4 C- liasa
Cisteina
-alBuiltiohidro"imato )raspaso de glucosa )raspaso de aufre
$%-glucosa %-adenosina fosfosulfato
2
C
lc
lucosinolato
#!!4- Hidrlisis por mirosinasa lucosa ulfato
sotiocianato D otros productos (ig5ra #". Bio6nte6i6 3e gl54o6inolato6 9ro354to6 3e i3r7li6i6
55
Deri;a3o6 3e 65l?7Hi3o6 3e al>5FenGil 4i6tena
E
stos derivados de la cisteBna con s)lido son los 8rec)rsores de los co+8)estos vol
li(res 8or la en:i+a aliinasa. Esta en:i+a, ta+(i-n lla+ada al=)ilcisteBna liasa es )na glico8roteBna 8iridoal osato de8endiente =)e 8rod)ce 8ir)vato, a+onBaco # co+8)estos volo et al., 2004. Estas en:i+as est
Re?eren4ia6 Aharoni A., Jongs+a ;.A., 7o)K+eester '.J. /2005. %olatile scienceS ;eta(olic engineering o ter8enoids in 8lants. Trends Plant 6ci. 10, 594*02. A)(o)rg 6., &echarn# A., 7ohl+ann J. /20020. $eno+ic anal#sis o the ter8enoid s#nthase AtTP6 gene a+il# o )rabidopsis thaliana . ;ol. $en. $eno+ics 2, 30*45. 7aIer A., $raha+ .A., 'odsKorth ;. 6+ith 6.;. /200. CheKing the at * Fidation in signaling and develo8+ent. Trends Plant 6ci. 11, 124*132. 7aer .'.C., >e+irci ". /200. Che+istr# o essential oils. En "lavo)rs and "ragrances. Che+istr#, 7io8rocessing and 6)staina(ilit#. 7erger @.$. /Ed.. 68ringer, 'eidel(erg, 88. 43*3. 7ecI '.C., 'ansen A.;., &a)ritsen ".@. /2002. ;eta(olite 8rod)ction and Iinetics o (ranched*chain aldeh#de oidation in Staphylococcus xylosus . En:#+e ;icro(. Technol. 31, 94*101. 7oatright J., Negre "., Chen .&., ish C.;., Qood 7., Peel $., Frlova ., $ang >., @hodes >., >)dareva N. /2004. Understanding in vivo (en:enoid +eta(olis+ in 8et)nia 8etal tiss)e. Plant Ph#siol. 135, 1993*2011. 7ohl+ann J., ;e#er*$a)en $., Crotea) @. /199. Plant ter8enoid s#nthases ;olec)lar (iolog# and 8h#logenetic anal#sis. Proc. Natl. Acad. 6ci. U6A 95, 412*4133.
5
7ones A.;., @ossiter J. /200. The en:#+ic and che+icall# ind)ced deco+8osition o gl)cosinolates. Ph#toche+. , 1053*10. 7otella*Pavia P., 7es)+(es F., Philli8s ;.A., Carretero*Pa)let &., 7orona A., @odrBg)e:* Conce8cin ;. /2004. @eg)lation o carotenoid (ios#nthesis in 8lants Evidence or a Ie# role o h#dro#+eth#l()ten#l di8hos8hate red)ctase in controlling the s)88l# o 8lastidial iso8renoid 8rec)rsors. Plant J. 40, 1*199. 7)roK ;., ;arIert J., $ershen:on J., QittstocI U. /200. Co+8arative (ioche+ical characteri:ation o nitrile*or+ing 8roteins ro+ 8lants and insects that alter +#rosinase*catal#sed h#drol#sis o gl)cosinolates. "E76 J. 23, 2432*234. Cliord ;.N. /2000. Chlorogenic acid and other cinna+ates * Nat)re, occ)rrence, dietar# ()rden, a(sor8tion and +eta(olis+. J. 6ci. "ood Agric. 0, 1033*1043. Crotea) @. /1992. ;onoter8ene (ios#nthesis, c#cli:ation o geran#l di8hos8hate to sa(inene. AC6 6#+8. 6er. 490, *20. >icIinson J.@., 'arrison 6.J., 'eKlins ;.J.E. /199. An investigation o the +eta(olis+ o valine to iso()t#l alcohol in Saccharomyces cerevisiae. J. 7iol. Che+. 23, 2551*255. >icIinson J.@., 'arrison 6.J., >icIinson J.A., 'eKlins ;.J.E. /2000. An investigation o the +eta(olis+ o isole)cine to active a+#l alcohol in Saccharomyces cerevisiae . J. 7iol. Che+. 25, 1093*10942. >o $.6., 6):)Ii $., ;)Iai \. /2004. $eno+ic organi:ation o a novel root alliinase gene, A&&1, in onion. $ene 325, 1*24. >)dareva N., PichersI# E., $ershen:on J. /2004. 7ioche+istr# o 8lant volatiles. Plant Ph#siol. 135, 193*1902. >)dareva N., Negre "., NagegoKda >.A., Frlova . /200. Plant volatiles recent advances and )t)re 8ers8ectives, Crit. @ev. Plant 6ci. 25 /5, 41*440. Eisenreich Q., 6chKar: ;., Carta#rade A., Arigoni >., OenI ;.'., 7acher A. /199. The deo##l)lose 8hos8hate 8athKa# o ter8enoid (ios#nthesis in 8lants and +icroorganis+s. Che+. 7iol. 5, 221*233. Esteve: J.;., Cantero A., @eindl A., @eichler 6., &eon P. /2001. 1*>eo#*#l)lose* 5*8hos8hate s#nthase a li+iting en:#+e or 8lastidic iso8renoid (ios#nthesis in 8lants. J. 7iol. Che+. 2, 22901*22909. "e)ssner ., QasternaI C. /2002. The li8o#genase 8athKa#. Ann). @ev. Plant
5
7iol. 53, 25*29. "la+ini $., Te(ano ;., Cioni P.&. /200. %olatiles e+ission 8atterns o dierent 8lant organs and 8ollen o Citrus limon . Anal. Chi+. Acta 59, 120*124. $ang >.@., &avid N., O)(ieta C., Chen "., 7e)erle T., &eKinsohn E., Noel J.P., PichersI# E. /2002. Characteri:ation o 8hen#l8ro8ene "* +eth#ltranserases ro+ sKeet (asil "acile change o s)(strate s8eciicit# and convergent evol)tion Kithin a 8lant F;T a+il#. Plant Cell 14, 505* 519. $ang >.@. /2005. Evol)tion o lavors and scents. Ann). @ev. Plant 7iol. 5, 301* 325. $ardner '.Q., $rove ;.J., 6alch \.P. /199. En:#+ic 8athKa# to eth#l vin#l Ietone and 2*8entanal in so#(ean 8re8arations. J. Agric. "ood Che+. 44, 2*. $oe8ert 6., %ido)de: C., @essonico E., 'it)nen J.., Poirier \. /2005. ;olec)lar identiication and characteri:ation o the )rabidopsis j3,5,j2,4*dieno#l* coen:#+e A. iso+erase, a 8eroiso+al en:#+e 8artici8ating in the * oidation c#cle o )nsat)rated att# acids. Plant Ph#siol. 13, 194*195. $oe8ert 6., Poirier \. /200. 7eta*oidation in att# acid degradation and (e#ond. C)rr. F8in. Plant 7iol. 10, 245*255. $ranroth 7. /190. 7ios#nthesis and deco+8osition o c#steine derivatives in onion and other )llium s8ecies. Ann. Acad. 6ci. "enn. A 154 1*1. 'alIier 7.A., $ershen:on J. /200. 7iolog# and (ioche+istr# o gl)cosinolates. Ann). @ev. Plant 7iol. 5, 303*333. 'a+(erg ;., 6an: A., Castresana C. /1999. Al8ha*oidation o att# acids in higher 8lants. dentiication o a 8athogen*ind)ci(le o#genase /8io as an al8ha*dio#genase and (ios#nhesis o 2*h#dro8ero#linolenic acid. J. 7iol. Che+. 24, 24503*24513. 'atanaIa A., aiKara ., 6eIi#a J. /19. "att# acid h#dro8eroide l#ase in 8lant tiss)es. %olatile aldeh#de or+ation ro+ linoleic and linolenic acids. En 7iogeneration o Aro+as. Parlia+ent T.'., Crotea) @. /Eds., AC6, Qashington >.C., 88. 1*15. 'atanaIa A. /1993. The (iogeneration o green odo)r (# green leaves. Ph#toche+. 34, 1201*121. 'err+ann .;., Qeaver &.;. /1999. The shiIi+ate 8athKa#. Ann). @ev. Plant Ph#siol. Plant ;ol. 7iol. 50, 43*503.
59
'oKe $.A., 6chil+iller A.&. /2002. F#li8in +eta(olis+ in res8onse to stress. C)rr. F8in. Plant 7iol. 5, 230*23. ')+8hre#s J.;., Cha88le C. /2002. @eKriting the lignin road+a8. C)rr.F8in. Plant 7iol. 5, 224*229. ii+a \., $ang >., "rid+an E., &eKinsohn E., PichersI# E. /2004. Characteri:ation o geraniol s#nthase ro+ the 8eltate glands o sKeet (asil. Plant Ph#siol. 134, 30*39. Iega+i "., ;)raIoshi . /1994. En:#+ic s#nthesis o non*8rotein *s)(stit)ted alanines and so+e higher ho+olog)es in 8lants. Ph#toche+. 35, 109* 1104. +ai 6., Ts)ge N., To+otaIe ;., Nagato+e \., 6aKada '., Nagata T., )+agai '. /2002. An onion en:#+e that +aIes the e#es Kater. Nat)re 419, 5*90. shig)ro 6., aKai*Fda A., Ueda J., Nishida ., FIada . /2001. The deective in anther dehiscience gene encodes a novel 8hos8holi8ase A1 catal#:ing the initial ste8 o as+onic acid (ios#nthesis, Khich s#nchroni:es 8ollen +at)ration, anther dehiscience, and loKer o8ening in Ara(ido8sis. Plant Cell 13, 2191*2209. Jones ;.$., ')ghes J., Tregova A., ;ilne J., To+sett A.7., Collin '.A. /2004. 7ios#nthesis o the lavor 8rec)rsors o onion and garlic. J. E8. 7ot. 55, 1903*191. Jones ;.$. /200. "or+ation o vegeta(le lavo)r. En "r)it and %egeta(le "lavo)r. 7r)cIner 7., Q#llie 6.$. /Eds., Qoodhead P)(lishing, Ca+(ridge, England, 88. 1*102. leinig '. /199. The role o 8lastids in iso8renoid (ios#nthesis. Ann). @ev. Plant Ph#siol. Plant ;ol. 7iol. 40, 39*59. oed)Ia T., "rid+an E., $ang >.@., %assko >.$., JacIson 7.&., ish C.;., Frlova ., 68aaova 6.;., &eKis N.$., Noel J.P., 7aiga T.J., >)dareva N., PichersI# E. /200. E)genol and isoe)genol, characteristic aro+atic constit)ents o s8ices, are (ios#nthesi:ed via red)ction o a conier#l alcohol ester. Proc. Natl. Acad. 6ci. U6A 103, 1012*10133. &ancaster J.E., 6haK ;.&. /199. *$l)ta+#l 8e8tides in the (ios#nthesis o 6* alI/en#l*&*c#steine s)l8hoides /lavo)r 8rec)rsors in )llium. Ph#toche+. 2, 455*40. &ancaster J.E., 6haK ;.&., Pither Jo#ce ;.>., ;cCall)+ J.A., ;c;an)s ;.T. /2000. A novel alliinase ro+ onion roots. 7ioche+ical characteri:ation
0
and c>NA cloning. Plant Ph#siol. 122, 129*120. &ange 7.'., Crotea) @. /1999. so8enten#l di8hos8hate (ios#nthesis via a +evalonate*inde8endent 8athKa# so8enten#l +ono8hos8hate Iinase catal#:es the ter+inal en:#+atic ste8. Proc. Natl. Acad. 6ci. U6A 9, 1314*1319. &ichtenthaler '.. /1999. The 1*deo#*>*#l)lose*5*8hos8hate 8athKa# o iso8renoid (ios#nthesis in 8lants. Ann). @ev. Plant Ph#siol. Plant ;ol. 7iol. 50, 4*. &)cIer J., Ta+er ;.., 6chKa( Q., %ersta88en ".Q.A., %an der Pla &.;.Q., 7oK+eester '.J., %erhoeven '.A. /2002. ;onoter8ene (ios#nthesis in le+on c>NA isolation and )nctional anal#sis o o)r +onoter8ene s#nthases. E)r. J. 7ioche+. 29, 310*311. ;ah+o)d 6.6., Crotea) @.7. /2002. 6trategies or transgenic +ani8)lation o +onoter8ene (ios#nthesis in 8lants. Trends Plant 6ci , 3*33. ;cCasIill >., Crotea) @. /1995. ;onoter8ene and ses=)iter8ene (ios#nthesis in gland)lar tricho+es o 8e88er+int / Mentha x piperita rel# ecl)sivel# on 8lastid*derived iso8enten#l di8hos8hate. Planta 19, 49*5. ;artin >., "Xldt J., 7ohl+ann J. /2004. ")nctional characteri:ation o nine NorKa# s8r)ce TP6 genes and evol)tion o g#+nos8er+ ter8ene s#nthases o the TP6*d s)(a+il#. Plant Ph#siol. 135, 190*192. ;ats)i ., NishioIa ;., Ie#oshi ;., ;ats)+ara \., ;ori T., aiKara T. /199. C)c)+(er root li8o#genase can act on ac#l gro)8s in 8hos8hatid#lcholine. 7iochi+. 7io8h#s. Acta 1390, *20. ;ats)i . /200. $reen lea volatiles '#dro8eroide l#ase 8athKa# o o#li8in +eta(olis+. C)rr. F8in. Plant 7iol. 9, 24*20. ;c;an)s ;.T., &e)ng 6., &a+(ert A., 6cott @.Q., Pither*Jo#ce ;., Chen 7., ;cCall)+ J. /2005. ;olec)lar and (ioche+ical characterisation o a serine acet#l transerase o onion, )llium cepa /&.. Ph#toche+. , 140* 141. NeK+an J. >., Cha88ell J. /1999. so8renoid (ios#nthesis in 8lants Car(on 8artitioning Kithin the c#to8las+ic 8athKa#. Crit. @ev. 7ioche+. ;ol. 7iol. 34, 95*10. Fsorio 6., ;)?o: C., %al8)esta %. /2010. Ph#siolog# and 7ioche+istr# o "r)it "lavors. En 'and(ooI o "r)it and %egeta(le "lavors, ')i \.'. /Ed.. John Qile# W 6ons, nc., 'o(oIen. 88. 25*43.
1
PichersI# E., Noel J.P., >)dareva N. /200. 7ios#nthesis o 8lant volatiles Nat)reVs diversit# and ingen)it#. 6cience 311, 0*11. D)reshi, N., Porter, Q. /191. Conversion o acet#l*coen:#+e A to iso8enten#l 8#ro8hos8hate. En Porter J.Q., 68)rgeon 6.&. /Eds., 7ios#nthesis o so8renoid Co+8o)nds. John Qile# W 6ons, NeK \orI, 88. 4*94. @einecci)s $. /200. "lavor Che+istr# and Technolog#. C@C Press, 7oca @aton, "l. @o((ins @. /2003. Phenolic acids in oods An overvieK o anal#tical +ethodolog#. J. Agric. "ood Che+. 51, 2*2. @odrig)e:*Conce8cion ;., 7oronat A. /2002. El)cidation o the +eth#ler#thritol 8hos8hate 8athKa# or iso8renoid (ios#nthesis in (acteria and 8lastids. A +eta(olic +ilestone achieved thro)gh geno+ics. Plant Ph#siol. 130, 109* 109. @oh+er ;. /1999. The discover# o a +evalonate*inde8endent 8athKa# or iso8renoid (ios#nthesis in (acteria, algae and higher 8lants. Nat. Prod. @e8. 1, 55*54. @ohdich "., 'echt 6., 7acher A., Eisenreich Q. /2003. >eo##l)lose 8hos8hate 8athKa# o iso8renoid (ios#nthesis. >iscover# and )nction o is8>E"$' genes and their corgnate en:#+es. P)re A88l. Che+. 5, 393*405. 6an: C., FlBas J.;., P-re: A.$. /199. Aro+a (ioche+istr# o r)its and vegeta(les. En Ph#toche+istr# o "r)its and %egeta(les. 7ar(eran T., @o(ins @.J. /Eds., Clarendon Press, Ford, 88. 125*155. 6an: C., P-re: A.$. /2010. Plant +eta(olic 8athKa#s and lavor (ios#nthesis. En 'and(ooI o "r)its and %egeta(les "lavors. ')i \.'. /Ed., John Qile# and 6ons, nc., 'o(oIen, NeK Jerse#, 88. 129*155. 6chreier P. /19. 7iogeneration o 8lant aro+as. En >evelo8+ent in "ood "lavo)r. 7irch $.$., &indle# ;.$. /Eds., A+sterda+, Elsevier 6cience P)(lishing, 88. 9*10. 6chKa( Q., Qillia+s >.C., >avis E.;., Croteao) @. /2001. ;echanis+ o +onoter8ene c#cli:ation 6tereoche+ical as8ects o the transor+ation o non*c#cli:a(le s)(strate analogs (# reco+(inant /li+onene s#nthase, /(orn#l di8hos8hate s#nthase and /8inene s#nthase. Arch. 7ioche+. 7io8h#s. 392, 123*13. 6haK ;.&., Pither*Jo#ce ;.>., ;cCall)+ J.A. /2005. P)riication and cloning o a ga++a*gl)ta+#l trans8e8tidase ro+ onion / )llium cepa. Ph#toche+.
2
, 515*522. 6hi+on &.J.Q., @a(inIov A., ;iron T., ;irel+an >., QilcheI ;., "roloK ". /2002. Alliin l#ase /alliinase ro+ garlic / )llium sativum Cr#stalli:ation and 8reli+inar# *ra# characteri:ation. Acta Cr#stallogr. > 7iol. Cr#stallogr. 5, 1335*133. Tavaria ".., >ahl 6., Car(allo ".J., ;alcata ".. /2002. A+ino acid cata(olis+ and generation o volatiles (# lactic acid (acteria. J. >air# 6ci. 5, 242*240. Tra88 6.C., Crotea) @.7. /2001. $eno+ic organi:ation o 8lant ter8ene s#nthases and +olec)lar evol)tionar# i+8lications. $enetics 15, 11*32. Tressl @., Al(recht Q. /19. 7iogenesis o aro+a co+8o)nds thro)gh ac#l 8athKa#s. En 7iogeneration o Aro+as. Parlia+ent T.'., Crotea) @. /Eds., AC6, Qashington >.C., 88. 114*133. %ancanne#t $., 6an: C., "ar+aIi T., Pane=)e ;., Frtego "., Castanera P., 6anche:* 6errano J.J. /2001. '#dro8eroide l#ase de8letion in transgenic 8otato 8lants leads to an increase in a8hid 8eror+ance. Proc. Natl. Acad. 6ci. U6A 9, 139*144. %icI 7.A., Oi++er+an >.C. /19. PathKa#s o att# acid h#dro8eroide +eta(olis+ in s8inach lea chloro8lasts. Plant Ph#siol. 5, 103*10. Qang J., >)dareva N., 7haIta 6., @ag)so @.A., PichersI# E. /199. "loral scent 8rod)ction in Claria breweri /Fnagraceae. . &ocali:ation and develo8+ental +od)lation o the en:#+e 6A;/soE)genol F* +eth#ltranserase and 8hen#l8ro8anoid e+ission. Plant Ph#siol. 114, 213* 221. Qang \., @aghava+ 6., 'o C.T. /200. Process lavo)r o alli)+ vegeta(les. En "r)it and %egeta(le "lavo)r. 7r)cIner 7., Q#llie 6.$. /Eds., Qoodhead P)(lishing, Ca+(ridge, England, 88. 200*22.
3
-"% (ACTORES QUE A(ECTAN LA COMPOSICIÓN DE LOS ACEITES ESENCIALES
Intro3544i7n
H
o# en dBa se ha ac)+)lado )na gran cantidad de inor+acin so(re la co+8osicin =)B+ica de n)+erosos aceites esenciales. &os co+8onentes +a#oritarios de los aceites esenciales econ+ica+ente +
4
n+icos. Estos incl)#en variacin isiolgica, condiciones a+(ientales, variaciones geogr<icas, asB co+o actores gen-ticos # evol)tivos /;arotti et al., 1994 ;c$i+8se# et al., 1994 6enatore, 199 Usai et al., 199 @)sso et al., 199 Cosentino et al., 1999 J)liano et al., 2000 JerIovic et al., 2001 >ela=)is et al., 2002 "aleiro et al., 2002 $il et al., 2002 ;assoti et al., 2003 ;irana et al., 2004 $ang, 2005 Angioni et al., 200 "ig)eiredo et al., 200 Petronilho et al., 2011. &os co+8)estos =)B+icos son sinteti:ados en la 8lanta d)rante s) desarrollo # corres8onden en cada es8ecie a )na co+8osicin es8ecBica dentro de lB+ites 8redeci(les. Por esta ra:n, se han esta(lecido 8eriles de co+8osicin # es8eciicaciones de calidad 8ara los aceites esenciales. &os 8rinci8ales actores =)e aectan la 8rod)ccin # co+8osicin de los +eta(olitos sec)ndarios de las 8lantas se res)+en en la Ta(la 4.1. Ta8la -"$ (a4tore6 >5e in?l5en en la 9ro3544i7n 4o:9o6i4i7n 3e lo6 :eta8olito6 6e45n3ario6 3e la6 9lanta6 aria4ione6 ?i6iol7gi4a6 >esarrollo de los rganos Ciclo de actividad del 8olini:ador Parte de la 8lanta Ti8o de estr)ct)ra secretora >a?os +ec
Con3i4ione6 a:8ientale6 Cli+a Pol)cin Ener+edades # 8lagas "actores ed<icos
aria4ione6 geogr
5
aria4ione6 ?i6iol7gi4a6 De6arrollo 3e lo6 7rgano6
E
l estado de desarrollo del rgano de la 8lanta /hoa, lor # r)ta 8)ede ser deter+inante en la co+8osicin del aceite esencial, lo =)e es )n as8ecto a tener en c)enta 8ara deter+inar el tie+8o de recoleccin c)ando estos tienen i+8ortancia econ+ica. En +)chas ocasiones, oc)rre )n incre+ento en el contenido de los co+8)estos vol
di)rnas, el +ovi+iento de los ter8enos de8ende de la otosBntesis # de la )tili:acin de otosintetasas, en los ca+(ios relacionados con el desarrollo, el contenido de +onoter8enos decrece co+o res)ltado de los ca+(ios del +aterial al+acenado /"ig)eiredo et al., 200. &a conversin de los co+8)estos vol
L
os volo(son et al., 2005. En alg)nos casos, la e+isin de la ragancia loral +)estra )n rit+o di)rno las lores =)e son 8olini:adas en la noche 8or +)rci-lagos, ratones o escara(aos noct)rnos, general+ente tienden a tener )n 8ico de e+isin en la noche, +ientras =)e en las lores =)e se 8olini:an en el dBa, la sit)acin es a la inversa. ;ientras =)e en las e+isiones noct)rnas los co+8)estos son controlados 8or )n relo circadiano endgeno, las e+isiones 8or el dBa en +)chos casos es controlada directa+ente 8or la l):. No o(stante, se ha encontrado control circadiano de ragancias en alg)nas 8lantas =)e e+iten 8or el dBa /%ainstein et al., 2001. &a +a#orBa de las lores :oBlas /c)#a 8olini:acin es 8or ani+ales 8oseen ragancias, con ece8cin de las lores ornitBlas /c)#a 8olini*
:acin es 8or 8<aros. A8arte del color # la or+a de las lores, el olor es la se?al +odson et al. /199 re8ortaron =)e el 1,*cineol est< 8resente en alrededor del 0^ de las ragancias de las or=)Bdeas # este co+8)esto atrae a las a(eas. Ftro ee+8lo en el =)e las ero+onas # la ragancia de las lores aectan el co+8orta+iento de los insectos es Cassia fistulosa # ieria smithii . Estas 8lantas 8rod)cen el enil8ro8eno +etile)genol, =)e atrae a la +osca de la r)ta 1aucus dorsalis /"ig)eiredo et al., 199. El +etile)genol es e+itido 8or los rganos lorales co+o el estig+a # 8-talos de Claria breweri c)ando la lor es rece8tiva a la 8olini:acin 8or insectos /@ag)so # PichersI#, 1995. Alg)nas or=)Bdeas +i+eti:an los rece8tores e+eninos 8ara )na es8ecie 8olini:adora, con el in de =)e oc)rra )na 8se)doco8)lacin, =)e es c)ando el insecto +asc)lino trata de co8)lar con la lor, lo =)e se conoce co+o +i+etis+o 8o)#aniano /6chiestl et al., 2000 A#asse et al., 2003. &as lores de las or=)Bdeas del g-nero "phrys no solo i+itan la or+a, ta+a?o # color de las he+(ras de s)s 8olini:adores, sino =)e ta+(i-n e+iten )na ragancia =)e incl)#e varios co+8)estos =)e se enc)entran en las ero+onas se)ales de las he+(ras. 6e han co+8arado los co+8)estos vol
Parte 3e la 9lanta
E
n general, solo alg)nas 8ocas es8ecies 8)ede 8rod)cir co+8o* siciones si+ilares de los aceites esenciales en dierentes rganos, 8ero lo +elgado et al., 2010 7onaccorsi et al., 2011. Esta varia(ilidad es +e or+a si+ilar, la co+8osicin de las lores de Lavandula pinnata )e dierente en co+8aracin con la de las hoas # tallos d)rante los estados de loracin # vegetativo /"ig)eiredo et al., 1995. El est)dio de los aceites esenciales de hoas # lores de #idolfia segetum +ostr =)e el de las lores )e +
9
correlacionados con los co+8)estos al+acenados en los teidos secretorios. "la+ini et al. /2002a est)diaron los constit)#entes vol
L
as dierencias encontradas en la co+8osicin de aceites esenciales o(tenidos de dierentes 8artes de las 8lantas 8)ede ser 8arcial+ente e8licado 8or la eistencia de distintas estr)ct)ras secretorias =)e est5:i4o6
L
a e+isin de co+8)estos vol
+eta(olitos sec)ndarios =)e son considerados co+o 8rod)ccin consti* t)tiva. Una ve: =)e s)ren )n da?o, #a sea )na herida, inestacin 8or de8redadores o trata+iento de her(icida, co+ien:an a 8rod)cir n)evos co+8)estos =)e 8revia+ente no esta(an 8resentes, lo =)e se conoce co+o 8rod)ccin ind)cida. Co+o air+aron "ig)eiredo et al. /200, esta dierencia entre a+(as 8rod)cciones 8)ede ser a+(ig)a 8)es los co+8)estos vole ac)erdo a "ig)eiredo et al. /199, en Pinus pinaster se ha de+ostrado =)e des8)-s de la 8eroracin de la corte:a, oc)rre )n incre+ento en 2.5 veces del contenido de aceite esencial, +ientras =)e tras la inoc)lacin del +icelio de +erticicladiella s8., el rendi+iento a)+enta en 0 veces. En Picea s88., la resina del tallo se ac)+)la en los canales aiales en la corte:a # co+o consec)encia del da?o +ecicIe # van &oon, 2000. &os co+8)estos vole ;oraes et al., 2001 1
essler # 7aldKin, 2001 %ancanne#t et al., 2001 Aharoni et al., 2003. Estos +eta(olitos sec)ndarios ta+(i-n 8)eden atraer ene+igos de los her(Bvoros atacantes, tales co+o avis8as, +oscas o icIe et al., 1990 T)rlings et al., 1990 %et # >icIe, 1992 Pare # T)+linson, 199 >r)IIer et al., 2000 essler # 7aldKin, 2001. 6e ha de+ostrado =)e es 8osi(le +ediante +)tag-nesis 8or radiaciones ga++a lograr ca+(ios en la e+isin a(sol)ta de co+8)estos vol
Con3i4ione6 a:8ientale6 Cli:a
E
n general, la 8rod)ccin de aceites esenciales es de8endiente de las condiciones cli+
2
Pol54i7n
D
e ac)erdo a "ig)eiredo et al. /200, a)n=)e es conocido =)e oc)rre, el eecto 8er)dicial de la 8ol)cin del aire en la 8rod)ccin de co+8)estos vol
E
s o(vio =)e la eistencia de distintas ener+edades # 8lagas 8)eden ca)sar inesta(ilidad en los +ercados de 8rod)ctos aro+
3
ta+(i-n ehi(e )n eecto dis)asivo # tico ante ciertos insectos /Tri8athi et al., 2001. 6e ha de+ostrado =)e los co+8)estos vol
E
l ti8o # co+8osicin del s)elo es )n actor deter+inante en el rendi+iento de aceite esencial # s) co+8osicin =)B+ica.
>el an
4
aria4ione6 geogr
E
s )n hecho de+ostrado =)e las variaciones geogr<icas inl)#en en el rendi+iento # co+8osicin de los aceites esenciales, ca)sando en +)chas ocasiones, el desarrollo de distintas ra:as =)B+icas o =)i+oti8os. Alg)nos ee+8los son los est)dios en )nethum graveolens /7adoc # &a+arti, 1991, ingiber officinale /Qeiss, 199, Crithmum maritimum /Pateira et al., 1999, 0hymus carnosus /;ig)el et al., 2005 # 0hymus caespititius /6antos et al., 2005. El est)dio de Pino et al. /1993a con relacin a la co+8osicin del aceite esencial de cilantro / Coriandrum sativum de c)atro 8aBses arro alg)nas dierencias c)antitativas /Ta(la 4.2, lo =)e era de es8erar de ac)erdo a la varia(ilidad re8ortada 8ara esta es8ecie /Pino # 7orges, 1999. &a concentracin +
5
Ta8la -") Co:9o6i4i7n FKG 3el a4eite e6en4ial 3e 4ilantro 3e 3i?erente6 orgene6 F$G Co+8)esto b*Pineno Caneno 6a(ineno *Pineno ;irceno p*Ci+eno &i+oneno b*Ter8ineno / *ido de linalol Ter8inoleno &inalol Alcanor 7orneol b*Ter8ineol Citronelol $eraniol Acetato de geranilo *Carioileno
@)sia 4.9 1. 0.2 0.4 1.3 3.9 3. . 0.1 1.0 5. . 0.5 0.5 0.1 2.5 4.2 0.1
talia 3.1 0.1 0.1 0.1 0.1 13.0 3.1 1.0 2.4 1. 5.0 9.9 1.0 1.0 * 3.4 2.4 *
Al(ania 3.1 0.4 0.1 0.2 1.2 4.1 3. 5. 0.1 0.5 5.4 4. 0. 0. 1.1 4. 2. 0.2
ndia 5.4 1.3 0.1 0.1 0.1 14. 2.9 0.1 3.2 2. 49.2 9. 1.9 2.9 0.1 2. 0. *
/1 6egHn Pino et al. /1993a Ta8la -"# Co:9o6i4i7n FKG 3el a4eite e6en4ial 3e la5rel 3e 3i?erente6 orgene6 F$G $r)8o 'idrocar()ros +onoter8-nicos 1,*Cineol Alcoholes steres 'idrocar()ros ses=)iter8-nicos 7encenoides
Al(ania 19. 2. 21.0 13.0 2. 9.2
"rancia 24.3 43.5 11.5 9.5 2.1 4.0
talia 32. 3.1 12.3 . 1.0 .0
Es8a?a 24.0 43.0 10.3 . 0.4 5.0
/1 6egHn Pino et al. /1993a El 8otencial 8rod)ctivo de dos dierentes ecoti8os de #osmarinus officinalis /Cevoli # &)nigiana c)ltivados en )n
8ara Cevoli # 3.9^ 8ara &)nigiana. Ftras dierencias )eron +a#or concentracin de alcanor, b*8ineno, +irceno # (orneol en el aceite esencial de Cevoli con res8ecto al o(tenido de Lunigiana . &as 8lantas de Lunigiana 8)eden ser deinidas co+o =)i+oti8o 1,*cineol, +ientras =)e las de Cevoli 8)eden ser consideradas co+o =)i+oti8o b*8ineno ! (orneol. >e ac)erdo a "ig)eiredo et al. /200 las dierentes co+8osiciones de aceites esenciales de es8ecies de distintos orBgenes relean las condiciones a+(ientales dierentes de cada l)gar # las condiciones c)lt)rales. Ade+
(a4tore6 genti4o6 e;ol5ti;o6
L
a co+8osicin de los aceites esenciales es controlada gen-tica* +ente de ac)erdo a los est)dios gen-ticos re8ortados. &os est)dios en dierentes es8ecies del g-nero Mentha han +ostrado el control gen-tico en la conversin de b*ter8ineol a li+oneno # s) oidacin 8osterior a carvona. Asi+is+o, otro genoti8o 8rod)ce )n +entadieno =)e es convertido a 8)legona # +entol. Para otras es8ecies co+o )bies% )chillea% Claria% Cupressus% !uniperus% Perilla% Pinus% Salvia y 0hymus%
ta+(i-n se ha co+8ro(ado =)e la co+8osicin =)B+ica de s)s aceites esenciales est< deter+inada gen-tica+ente /Crotea), 19 "ig)eiredo et al., 199 Theis # &erda), 2003 Ne+eth, 2005 $ang, 2005. En los Hlti+os a?os se han hecho 8rogresos signiicativos en la identiicacin de genes # en:i+as invol)cradas en la (iosBntesis de co+8)estos vol)dareva # Negre, 2005 >)dareva # PichersI#, 200. 6in e+(argo, las +ani8)laciones +eta(licas rinden a +en)do res)ltados i+8redeci(les, lo =)e relea la alta de conoci+iento del )nciona+iento de las redes +eta(licas # s) reg)lacin en las 8lantas, asB co+o la li+itada nocin de la organi:acin de la cadena +eta(lica, la locali:acin s)(cel)lar de las en:i+as # las vBas +eta(licas. &a caracte*
ri:acin +olec)lar # (io=)B+ica en co+(inacin con el an
Al:a4ena:iento
E
l al+acena+iento del +aterial vegetal 8)ede aectar ta+(i-n la co+8osicin del aceite esencial. El +-todo de secado )sado 8)ede ca)sar +odiicaciones Bsicas # =)B+icas =)e inl)#en en la calidad del +aterial vegetal, tales co+o ca+(ios en a8ariencia # olor, estos Hlti+os de(ido a 8-rdidas de co+8)estos vol
aceite esencial # se aecta s) co+8osicin =)B+ica d)rante el al+acena+iento # secado +ientras =)e otras no se aectan o +eoran s) calidad sensorial co+o s)cede con +anilla planifolia /"ig)eiredo et al., 199. En esta es8ecie, las en:i+as hidrolBticas /*gl)cosidasa # otras glicosil hidrolasas # los s)stratos /gl)covainillina # otros 8rec)rsores del aro+a est
contacto entre los s)stratos # las en:i+as, de or+a tal =)e la vainillina # otros constit)#entes vol
Con3i4ione6 9olti4a6 6o4iale6
D
e ac)erdo a %erlet /1993, el 55^ de la 8rod)ccin de aceites esenciales corres8onde a 8aBses en desarrollo, 35^ a 8aBses ind)striali:ados # 10^ a los 8aBses de E)ro8a oriental. Es ind)da(le =)e de(ido a la ri=)e:a de la lora nat)ral # los (aos costos de la la(or +an)al, los 8aBses en desarrollo son la )ente 8rinci8al de +aterial vegetal 8ara la 8rod)ccin de aceites esenciales. 6in e+(argo, la inesta(ilidad 8olBtica, la ins)iciente ca8acidad de inversin # de control de calidad li+itan el s)+inistro esta(le de aceites esenciales /"ig)eiredo et al., 200.
A44e6o al :aterial ;egetal ne4e6i3a3 3e la8ore6 :an5ale6 e69a4io
E
l acceso al +aterial vegetal # la necesidad de la(ores +an)ales # es8acio 8ara el 8rocesa+iento, a)n=)e no aectan directa+ente la 8rod)ccin de co+8)estos vol
Re?eren4ia6 AeI '.P., \aIir >. /2002. Protection (# iso8rene against singlet o#gen in leaves. Plant Ph#siol. 129, 29*2. Aharoni A., $iri A.P., >e)erlein 6., $rie8inI "., de ogel Q.J., %ersta88en ".Q.A., %erhoeven '.A., Jongs+a ;.A., 6chKa( Q., 7o)K+eester '.J. /2003.
9
Ter8enoid +eta(olis+ in Kild*t#8e and transgenic Ara(ido8sis 8lants. Plant Cell 15, 2*24. Angioni A., 7arra A., Coroneo %., >essi 6., Ca(ras P. /200. Che+ical co+8osition, seasonal varia(ilit#, and anti)ngical activit# o Lavandula stoechas &. s88. stoechas essential oils ro+ ste+!leaves and loKers. J. Agric. "ood Che+. 54, 434p430. A#asse ;., 6chiestl ".P., Pa)l)s '."., (arra "., "rancIe Q. /2003. Pollinator attraction in a se)all# dece8tive orchid (# +eans o )nconventional che+icals. Proc. @o#al 6oc. 7 20 /1514, 51*522. 7adoc A., &a+arti A. /1991. A che+otaono+ic eval)ation o )nethum graveolens &. /dill o vario)s origins. J. Essent. Fil. @es. 3 /3, 29*2. 7arroso J.$., Pedro &.$., "ig)eiredo A.C., Pais ;.6.6., 6cheer J.J.C. /1994. 6easonal variation in the co+8osition o the essential oil o Crithmum maritimum &. "lavo)r "ragr. J. /3, 14*150. 7a)er ., $ar(er >., 6)r()rg '. /2001. Co++on "ragrance and lavor ;aterials Pre8aration, Pro8erties and Uses. 2 nd edn., Qile#*%C', Qeinhei+. 7elhatta( @., &aro)s &., "ig)eiredo A.C., 6antos P.A.$., 7arroso J.$., Pedro &.$. /2005. "riganum glandulosum >es. groKn Kild in Algeria Essential oil co+8osition and gl#cosidic (o)nd volatiles. "lavo)r "ragr. J. 20, 209*213. 7ernasconi ;.&., T)rlings T.C.J., A+(rosetti &., 7assetti P., >orn 6. /199. 'er(ivore*ind)ced e+issions o +ai:e volatiles re8el the corn lea a8hid, #hopalosiphum maidis . Ento+ol. E8. A88l. , 133*142. 7o ;..C., Ooon ".C., 6+its, P.'. /2001. Frientation o 3eterorhabditis megidis to insect hosts and 8lant roots in a \*t)(e sand olacto+eter. Ento+ol. E8. A88l. 9, 329*33. 7onaccorsi ., >)go P., ;ondello &., 6ciarrone >., >)go $., 'aro*$):+
0
Co8olovici &.F., "ilella ., &l)sia J., Niine+ets U., Pen)elas J. /2005. The ca8acit# or ther+al 8rotection o 8hotos#nthetic electron trans8ort varies or dierent +onoter8enes in 2uercus ilex . Plant Ph#siol. 139, 45*49. Cosentino 6., T)(eroso C..$., Pisano 7., 6atta ;., ;ascia %., Ar:edi E., Pal+as ". /1999. n vitro anti+icro(ial activit# and che+ical co+8osition o 6ardinian 0hymus essential oils. &etters in A88lied ;icro(iol. 29, 130*135. Crotea) @ /19. Cata(olis+ o +onoter8enes in essential oil 8lants. En "lavors and "ragrances A Qorld Pers8ective. &aKrence 7.;., ;ooIheree 7.>., Qillis 7.J. /Eds. Elsevier, A+sterda+, 88. 5*4. >ela=)is P.J., 6tanich ., $irard 7., ;a::a $. /2002. Anti+icro(ial activit# o individ)al and +ied ractions o dill, cilantro, coriander and e)cal#8t)s essential oils. nt.. J. "ood ;icro(iol. 4, 101*109. >elgado P.A., D)iano C.E., ;orales $., Pino J. /2010. Co+8osition o the essential oil ro+ leaves and r)its o 3edyosmum colombianum C)atrec. groKn in Colo+(ia. J. Essent. Fil @es. 22 /3, 234*23. >e ;oraes C.;., ;escheer ;.C., T)+linson J.'. /2001. Cater8illar*ind)ced noct)rnal 8lant volatiles re8el nons8eciic e+ales. Nat)re 410, 5*50. >icIe ;., A(elis ;.Q., TaIa(a#ashi J., 7r)in J., Posth)+)s ;.A. /1990. Plant strategies o +ani8)lating 8redator*8re# interactions thro)gh alleloche+icals Pros8ects or a88lication in 8est control. J. Che+. Ecol. 1, 3091*311. >icIe ;., van &oon J.J.A. /2000. ;)ltitro8hic eects o her(ivore*ind)ced 8lant volatiles in an evol)tionar# contet. Ento+ol. E8. A88l. 9, 23*249. >odson C.'., >ressler @.&., 'ills '.$., Ada+s @.;., Qillia+s N.'. /199. 7iologicall# active co+8o)nds in orchid ragrances. 6ci. 14 /35, 1243* 1249. >o(son '.E.;., @ag)so @.A., n)dsen J.T., A#asse ;. /2005. 6cent as an attractant. En >ani A., evan P.$., ')s(and 7.C. /Eds., Practical Pollination 7iolog#. Enviro=)est, &td., Ca+(ridge, Fntario, Canada, 88. 19*199. >r)IIer 7., 7r)in J., Jaco(s $., roon A., 6a(elis ;.Q. /2000. 'oK 8redator# +ites learn to co8e Kith varia(ilit# in volatile 8lant signals in the environ+ent o their her(ivoro)s 8re#. E8. A88l. Acarol. 24, 1*95. >)dareva N., Negre ". /2005. Practical a88lications o research into the reg)lation o 8lant volatile e+ission. C)rrent F8inion in Plant 7iolog# ,
1
113*11. >)dareva N., PichersI# E. /200. ;eta(olic engineering o 8lant volatiles. C)rrent F8inion in 7iotechnolog# 19,11*19. "aleiro ;.&., ;ig)el ;.$., &adeiro "., %enancio "., Tavares @., 7rito J.C., "ig)eiredo A.C., 7arroso J.$., Pedro &.$. /2002. Anti+icro(ial activit# o essential oils isolated ro+ Port)g)ese ende+ic s8ecies o 0hymus. &etters in A88lied ;icro(iol. 3, 35*40. "ig)eiredo A.C., 7arroso J.$., Pais ;.6.6., 6cheer J.J.C. /1992. Co+8osition o the essential oils ro+ leaves and loKers o )chillea millefolium &. ss8. millefolium . "lavo)r "ragr. J. /4, 219*222. "ig)eiredo A.C., 7arroso J.$., Pedro &.$., 6evinate*Pinto ., Ant)nes T., "ontinha 6.6., &oo+an A., 6cheer J.C. /1995. Co+8osition o the essential oil o Lavandula pinnata &. il. var. pinnata groKn on ;adeira. "lavo)r "ragr. J. 10 /2, 93*9. "ig)eiredo A.C., 7arroso J.$., Pedro &.$., 6cheer J.J.C. /199. Ph#siological as8ects o essential oil 8rod)ction. En Essential Fils 7asic and A88lied @esearch Proceedings o the 2 th nternational 6#+8osi)+ on Essential Fils, "ran: Ch., ;ierences in the ragrances o 8ollen and dierent loral 8arts o +ale and e+ale loKers o Laurus nobilis . J. Agric. "ood Che+. 50, 44*452. "la+ini $., Cioni P.&., ;orelli ., ;acchia ;., Ceccarini &. /2002(. ;ain agrono+ic*8rod)ctive characteristics o tKo ecot#8es o #osmarinus officinalis &. and che+ical co+8osition o their essential oils. J. Agric. "ood Che+. 50, 3512*351. "leisher O., "leisher A. /199. %olatiles o leaves and loKers o #idolfa segerum &. ;oris. Aro+atic 8lants o the 'ol# &and and the 6inai. Part . J. Essent. Fil @es. /2, 19*191. $ang >.@. /2005. Evol)tion o lavors and scents. Ann). @ev. Plant 7iol. 5, 301* 325. $arcBa*@oas A., D)iano C.E., ;orales $., Pino J. /2009. Co+8osition o the
2
essential oil ro+ leaves and r)its o Margyricarpus pinnatus /&a+. F. )nt:e groKn in Colo+(ia. J. Essent. Fil @es. 21 /, 1*19. $arcBa*@oas A., "ontecha*$arcBa J., Peralta*7ohr=)e: A., D)iano C.E., ;orales $., Pino J. /2010. Co+8osition o the essential oil ro+ leaves and r)its o Salvia palaefolia )nth groKn in Colo+(ia. J. Essent. Fil @es. 22 /4, 39*30. $il A., >e la ")ente E.7., &enardis A.E., &8e: Pereira ;., 6)i &eo &ira P., $hersa C.;. /2002. Coriander essential oil co+8osition ro+ tKo genot#8es groKn in dierent environ+ental conditions. J. Agric. "ood Che+. 50, 20*2. 'ornoI &. /19. Eect o environ+ental actors on the 8rod)ction o so+e essential oil 8lants. En "lavors and "ragrances A Qorld Pers8ective. &aKrence 7.;., ;ooIheree 7.>., Qillis 7.J. /Eds. Elsevier, A+sterda+, 88. 129*140. JerIovic ., ;astelic J., ;ilos ;. /2001. The i+8act o (oth the season o collection and dr#ing on the volatile constit)ents o "riganum vulgare &. ss8. hirtum groKn Kild in Croatia. nt. J. "ood 6ci. Technol. 3, 49*54. Johnson ;.A., Crotea) @. /194. 7ios#nthesis o ascaridole iodide 8eroidase* catal#:ed s#nthesis o a +onoter8ene endo8eroide in sol)(le etracts o Chenopodium ambrosioides r)it. Arch. 7ioche+. 7io8h#s. 235, 254*2. J)d:entiene A., 6tiIliene A., )8cinsIiene E. /200. Changes in the essential oil co+8osition in the needles o 6cots 8ine / Pinus sylvestris &. )nder anthro8ogenic stress. 6ci. Qorld J. /6)88l. 1, 141*150. J)liano C., ;attana A., Usai ;. /2000. Co+8osition and in vitro anti+icro(ial activit# o the essential oil o 0hymus her(a*(arona &oisel groKing Kild in 6ardinia. J. Essent. Fil @es. 12, 51*522. essler A., 7aldKin .T. /2001. >eensive )nction o her(ivore*ind)ced 8lant volatile e+issions in nat)re. 6cience 291, 2142*2143. )ro8Ia $., Ne)ge(a)er ;., $lo+(it:a .*Q. /1991. Essential oils o )chillea ptarmica. Planta ;ed. 5 /5, 492*494. &oreto "., "orster A., >)rr ;., CsiI# F., 6e)ert $. /199. Fn the +onoter8ene e+ission )nder heat stress and on the increased ther+otolerance o leaves o 2uercus ilex &. )+igated Kith selected +onoter8enes. Plant Cell Environ. 21, 101*10. &oreto "., %eliIova %. /2001. so8rene 8rod)ced (# leaves 8rotects the
3
8hotos#nthetic a88arat)s against o:one da+age, =)enches o:one 8rod)cts, and red)ces li8id 8eroidation o cell)lar +e+(ranes. Plant Ph#siol. 12, 11*1. &oreto "., ;anno::i ;., ;aris C., Nascetti P., "erranti "., Pas=)alini 6. /2001. F:one =)enching 8ro8erties o iso8rene and its antioidant role in leaves. Plant Ph#siol. 12, 993*1000. &oreto "., Pinelli P., ;anes "., ollist '. /2004. +8act o o:one on +onoter8ene e+issions and evidence or an iso8rene*liIe antioidant action o +onoter8enes e+itted (# 2uercus ilex leaves. Tree Ph#siol. 24, 31*3. ;arotti ;., Piccaglia @., $iovanelli E. /1994. Eects o 8lanting ti+e and +ineral ertili:ation on 8e88er+int / Mentha piperita &. essential oil co+8osition and its (iological activit#. "lavo)r "ragr. J. 9, 125*129. ;artin >., Tholl >., $ershen:on J., 7ohl+ann J. /2002. ;eth#l as+onate ind)ces tra)+atic resin d)cts, ter8enoid resin (ios#nthesis, and ter8enoid acc)+)lation in develo8ing #le+ o NorKa# s8r)ce ste+s. Plant Ph#siol. 129 /3, 1003*101. ;assoti %., J)tea) "., 7essire J.;., %iano J. /2003. 6easonal and 8henological variations o the essential oil ro+ the narroK ende+ic s8ecies )rtemisia molinieri and its (iological activities. J. Agric. "ood Che+. 51, 115p121. ;c$i+8se# J.A., >o)glas ;.'., %an linI J.&., 7ea)regard >.A., Perr# N.7. /1994. 6easonal variation in essential oil #ield and co+8osition ro+ nat)rali:ed 0hymus vulgaris &. in NeK Oealand. "lavo)r "ragr. J. 9, 34*352. ;ig)el ;.$., >)arte J., "ig)eiredo A.C., 7arroso J.$., Pedro &.$. /2005. 0hymus carnosus 7oiss. Eect o harvesting 8eriod, collection site and t#8e o 8lant +aterial on essential oil co+8osition. J. Essent. Fil @es. 1 /4, 422* 42. ;irana 6., Nada 7., %aleria >. /2004. %aria(ilit# o Sature/a cuneifolia Ten. essential oils and their anti+icro(ial activit# de8ending on the stage o develo8+ent. E)r. "ood @es. Technol. 21, 3*31. ;ller*@ie(a) ".J., 7erger 7.;., \egen F., CaIir C. /199. 6easonal variations in the che+ical co+8ositions o essential oils o selected aro+atic 8lants groKing Kild in T)rIe#. J. Agric. "ood Che+. 45, 421*425. Ne+eth E. /2005. Essential oil co+8osition o s8ecies in the gen)s Achillea. J. Essent. Fil @es. 1, 501*512. Neve) N., $randgirard J., Nenon J.P., Cortesero A.;. /2002. 6#ste+ic release o
4
her(ivore*ind)ced 8lant volatiles (# t)rni8s inested (# concealed root* eeding larvae 1elia radicum &. J. Che+. Ecol. 2, 11*132. NovaI J., >raler &., $fhler ., "ran: C.;. /2005. Essential oil co+8osition o +itex agnus&castus * Co+8arison o accessions and dierent 8lant organs. "lavo)r "ragr. J. 20 /2, 1*192. FlaKore N.F., Fg)nKande .A., EI)nda#o F., AdeleIe .A. /2005. Che+ical co+8osition o the lea and r)it essential oils o Murraya paniculata /&. JacI. /6#n. Murraya exotica &inn.. "lavo)r "ragr. J. 20 /1, 54*5. Par- P.Q. T)+linson J.'. /199. >e novo (ios#nthesis o volatiles ind)ced (# insect her(ivor# in cotton 8lants. Plant Ph#siol. 114, 111*11. Pateira &., Nog)eira T., Ant)nes A., %enncio "., Tavares @., Ca8elo J. /1999. TKo che+ot#8es o Crithmum maritimum &. ro+ Port)gal. "lavo)r "ragr. J. 14 /5, 333*343. Pen)elas J., &l)sia J., Asensio >., ;)nne*7osch 6. /2005. &inIing iso8rene Kith 8lant ther+otolerance, antioidants and +onoter8ene e+issions. Plant Cell Environ. 2, 2*2. Pereira 6.., 6antos P.A.$., 7arroso J.$., "ig)eiredo A.C., Pedro &.$., 6alg)eiro &.@., >eans 6.$., 6cheer J.J.C. /2000. Che+ical 8ol#+or8his+ o the essential oils ro+ 8o8)lations o 0hymus caespititius groKn on the island 6. Jorge /A:ores Ph#toche+. 55, 241*24. Petronilho 6., ;araschin ;., >elgadillo ., Coi+(ra ;.A., @ocha 6.;. /2011. 6es=)iter8enic co+8osition o the inlorescences o 7ra:ilian cha+o+ile /Matricaria recutita &. +8act o the agric)lt)ral 8ractices. nd)strial Cro8s and Prod)cts 34, 142*1490. Pino J., 7orges P., @oncal E. /1993a. Co+8ositional dierences o coriander r)it oils ro+ vario)s origins. Nahr)ngs!"oods 3 /2, 119*122. Pino J., 7orges P., @oncal E. /1993(. The che+ical co+8osition o la)rel lea oil ro+ vario)s origins. Nahr)ng!"oods 3 /, 592*595. Pino J., @osado A., ")entes %. /199. Co+8osition o the essential oil ro+ the leaves and loKers o "cimum gratissimum &. groKn in C)(a. J. Essent. Fil @es. /2, 139*141. Pino J., 7orges P. /1999. &os co+8onentes vol
5
J. Essent. Fil @es. 13 /4, 2*29. Pino J., Agero J., ")entes %. /2003. Che+ical co+8osition o the aerial 8arts o Piper nigrum &. ro+ C)(a. J. Essent. Fil @es. 15 /3, 209*210. Pino J., Perera Q., 6ard)# @., Fviedo @., D)iano C.E. /200. Essential oil ro+ the ste+s, leaves and loKers o Pluchea rosea $odre# and Pluchea purpurascens /6K. >C. J. Essent. Fil @es. 20 /, 49*501. Pino J., C)evas*$lor# &., 6a)ri*>)ch E. /2009. %olatile constit)ents o 8eel and lea oils ro+ cala+ondin. J. Essential Fil*7earing Plants 12 /, 5*0. Pino J., C)evas*$lor# &., 6a)ri*>)ch E. /2010a. %olatile constit)ents o 8eel and lea oils ro+ Citrus limetoides Tan. J. Essent. Fil 7earing*Plants 13 /3, 292*29. Pino J., C)evas*$lor# &., 6a)ri*>)ch E. /2010(. %olatile constit)ents o 8eel and lea oils ro+ Cael orange / Citrus sinensis &.u Fs(ecI. J. Essent. Fil 7earing*Plants 13 /, 42*45. Pino J., @egalado E., @odrBg)e: J.&., "ern. /2010c. Ph#toche+ical anal#sis and in vitro ree radical scavenging activities o the essential oils ro+ lea and r)it o Melaleuca leucadendra &. Che+. W 7iodiver. , 221* 22. @ag)so @.A., PichersI# E. /1995. "loral volatiles ro+ Claria breweri and C. concina /Fnagraceae recent evol)tion o loral scent and +oth 8ollination. Plant. 6#st. Evol. 194, 55*. @ag)so @.A. /2001. "loral scent, olaction, and scent*driven oraging (ehavior. En ChittIa &., Tho+8son J.>. /Eds., Cognitive Ecolog# o Pollination. Ca+(ridge Universit# Press, Ca+(ridge, 88. 3*105. @as+ann 6., ollner T.$., >egenhardt J., 'ilt8old ., Toe8er 6., )hl+ann U., $ershen:on J., T)rlings T.C.J. /2005. @ecr)it+ent o ento+o8athogenic ne+atodes (# insect*da+aged +ai:e. Nat)re 434, 32*3. @)sso ;., $alletti $.C., 7occhini P., Carnacini A. /199. Essential oil che+ical co+8osition o Kild 8o8)lations o talian oregano s8ice / "riganum vulgare ss8. hirtum /&inI etsKaart A 8reli+inar# eval)ation o their )se in che+otaono+# (# cl)ster anal#sis 1. nlorescences. J. Agric. "ood Che+. 4, 341*34. 6andoval J.6., D)iano C.E., ;orales $., Pino J. /2010. Co+8osition o the essential oil ro+ the leaves and r)its o Morella pubescens /')+(. et 7on8l. e Qilld. Qil()r groKn in Colo+(ia. J. Essent. Fil @es. 22 /2, 133*
134. 6antos P.A.$., 7arroso J.$., "ig)eiredo A.C., Pedro &.$., 6alg)eiro &.@., "ontinha 6.6., >eans 6.$., 6cheer J.J.C. /2005. Che+ical 8ol#+or8his+ o 8o8)lations o 0hymus caespititius groKn on the islands Corvo, "lores, 6ko ;ig)el and Terceira /A:ores and on ;adeira, assessed (# anal#sis o their essential oils. Plant 6ci. 19 /, 1112*111. 6chiestl ".P., A#asse ;., Pa)l)s '."., &fsted, C., 'ansson 7.6., (arra "., "rancIe Q. /2000. 6e 8hero+one +i+icr# in the earl# s8ider orchid / "phrys sphegodes Patters o h#drocar(ons as the Ie# +echanis+ or 8ollination (# se)al dece8tion. J. Co+8. Ph#siol. A 1 /, 5*54. 6enatore ". /199. nl)ence o harvesting ti+e on #ield and co+8osition o the essential oil o a th#+e / 0hymus pulegioides &. groKing Kild in Ca+8ania /6o)thern tal#. J. Agric. "ood Che+. 44, 132*1332. 6harIe# T.>., Chen .\., \eh 6.6. /2001. so8rene increases ther+otolerance o os+ido+#cin*ed leaves. Plant Ph#siol. 125, 2001*200. 6harIe# T.>., \eh 6.6. /2001. so8rene e+ission ro+ 8lants. Ann). @ev. Plant. Ph#s. 52, 40*43. 6Iomi()ic ;., 7e:i N., >)nIi %. /2004. %aria(ilit# o Sature/a cuneifolia Ten. essential oils and their anti+icro(ial activit# de8ending on the stage o develo8+ent. E)r. "ood @es. Technol. 21, 3*31. 6teeghs ;., 7ais '.P., de $o)K J., $oldan P., )ster Q., NorthKa# ;., "all @., %ivanco J.;. /20040. Proton*transer*reaction +ass s8ectro+etr# /PT@* ;6 as a neKtool or real ti+e anal#sis o root*secreted volatile organic co+8o)nds /%FCs in )rabidopsis thaliana . Plant Ph#siol. 135, 4*5. 6tfIl J., TKele @., Erd+ann >.'., "rancIe Q., A#asse ;. /200. Co+8arison o the loKer scent o the se)all# dece8tive orchid "phrys iricolor and the e+ale se 8hero+one o its 8ollinator )ndrena morio. Che+oecol. 1 /4, 231*233. Theis N., &erda) ;. /2003. The evol)tion o )nction in 8lant secondar# +eta(olites. nt. J. Plant 6ci. 14, 93*102. Tri8athi A.., Praa8ati %., AggarKal .., )+ar 6. /2001. Toicit#, eeding deterrence, and eect o activit# o 1,*cineole ro+ )rtemisia annua on 8rogen# 8rod)ction o 0ribolium castanaeum /Coleo8teraTene(rionidae. J. Econ. Ento+ol. 94, 99*93.
T)rlings T.C.J., T)+linson J.'., &eKis Q.J. /1990. E8loitation o her(ivore* ind)ced 8lant odors (# host*seeIing 8arasitic Kas8s. 6cience 250, 1251* 1253. T)rtola 6., ;anninen A.*;., @iIala @., ain)lainen P. /2003. >ro)ght stress alters the concentration o Kood ter8enoids in 6cots 8ine and NorKa# s8r)ce seedlings. J. Che+. Ecol. 29 /9, 191*1995. Usai ;., Picci %., Arras $. /199. nl)ence o c)ltivar on the co+8osition o le+on 8eel oil. J. Essent. Fil @es. , 149*15. %ainstein A., &eKinsohn E., PichersI# E., Qeiss >. /2001. "loral ragrance. NeK inroads into an old co++odit#. Plant Ph#siol. 12, 133*139. %ancanne#t $., 6an: C., "ar+aIi T., Pane=)e ;., Frtego "., Castanera P., 6anche:* 6errano J.J. /2001. '#dro8eroide l#ase de8letion in transgenic 8otato 8lants leads to an increase in a8hid 8eror+ance. Proc. Natl. Acad. 6ci. U6A 9, 139*144. %an Tol @.Q.'.;., van der 6o++en A.T.C., 7o ;..C., van 7e:ooien J., 6a(elis ;.Q., 6+its P.'. 920010. Plants 8rotect their roots (# alerting the ene+ies o gr)(s. Ecol. &ett. 4, 292*294. %an %))ren 6."., %iloen A.;. /200. Anti+icro(ial activit# o li+onene enantio+ers and 1,*cineole alone and in co+(ination. "lavo)r "ragr. J. 22, 540*544. %erlet N. /1993. En %olatile Fil Cro8s Their 7iolog#, 7ioche+istr# and Prod)ction. 'a# .;., Qater+an $. /Eds.. &ong+an 6cientiic W Technical, &ondon, 88. 13*14. %et &.E.;., >icIe ;. /1992. Ecolog# o inoche+ical )se (# nat)ral ene+ies in a tritro8hic contet. Ann). @ev. Ento+ol. 3, 141*12. Qeiss E.A. /199. Essential Fil Cro8s. CA7 nternational, Qallingord, U. Qillia+s N.'. /193. "loral ragrances as c)es in ani+al (ehavio)r. En 'and(ooI o E8eri+ental Pollination 7iolog#. Jones C.E., &ittle @.J. /Eds., Acade+ic Press, NeK \orI, 88. 50*2. Ohela:Iov %., \anIov 7., To8alov %. /199. Eect o +echanical and che+ical Keed control on the groKth, develo8+ent and 8rod)ctivit# o Mentha piperita and M. arvensis var. piperascens groKn or 8lanting +aterial. J. Essent. Fil. @es. /2, 11*1.
."% OBTENCIÓN DE LOS ACEITES ESENCIALES
Intro3544i7n
L
os aceites esenciales 8)eden ser o(tenidos de las se+illas, raBces, lores, hoas, corte:as # c
Pre9ara4i7n 3el :aterial ;egetal
L
a o(tencin de )n aceite esencial co+ien:a 8or la 8re8aracin del +aterial vegetal =)e se recolecta antes, d)rante o tras la loracin. 6e recolectan las hoas, lores, tallos # ri:o+as, segHn sea el +aterial de inter-s. En la +a#orBa de los casos se re=)iere de )na 8re8aracin del +aterial antes de la destilacin. Estas 8)eden ser li+8ie:a, trit)racin, re+oado /en los casos en =)e el +aterial es +)# d)ro # secado.
9
6i es necesario el +aterial vegetal 8)ede ser trit)rado antes de la destilacin. &a trit)racin del +aterial 8rovoca s) calenta+iento =)e 8)ede llegar hasta los 95oC en de8endencia del +olino )tili:ado, el ta+a?o de 8artBc)la =)e se desea # la nat)rale:a del +aterial a trit)rar. &a te+8erat)ra crBtica del 8osi(le deterioro 8or la 8-rdida de co+8)estos vol
Mto3o6 3e o8ten4i7n a e64ala in356trial
L
os +-todos co+erciales +
rec)8erar )n 0^ del vol)+en de etanol, se8ar
ac)erdo a la +anera en =)e est-n en contacto el ag)a # el +aterial vegetal hidrodestilacin, destilacin 8or arrastre con ag)a*va8or, destilacin 8or arrastre con va8or # destilacin seca. Todas estas destilaciones est
esencial 8resente, 8roceso =)e se ve avorecido 8ara los co+8)estos +
93
contiene 90^ de e)genol # 5 a 12^ de *carioileno +ientras =)e el 8rod)cto o(tenido 8or etraccin con (enceno no contiene este hidrocar()ro ses=)iter8-nico # +)estra )na 8e=)e?a 8ro8orcin de ido de carioileno /$arnero, 19. Una alteracin =)B+ica =)e ha sido (ien est)diada es la =)e oc)rre con los aceites esenciales ricos en acetato de linalilo, co+o el de lavanda, donde en )ncin del tie+8o # 8' del +edio ac)oso de la hidrodestilacin 8)ede oc)rrir al hidrlisis del -ster con la consig)iente li(eracin del alcohol linalol /6ch+a)s # )(ec:Ia, 195. Ta+(i-n oc)rre con el acetato de b*ter8inilo en el aceite esencial de carda+o+o, con la consig)iente li(eracin del alcohol b*ter8ineol.
(ig5ra ."$ Diagra:a 3e 5n i3ro3e6tila3or t9i4o
Ftro ee+8lo es la or+acin del cha+a:)leno, )n ses=)iter8ene (icBclico de color a:)l, 8resente en el aceite esencial destilado a 8artir de la lor de +an:anilla ale+ana /Cha+o+illa recutita &.u @a)schert # =)e se or+a 8or degradacin de la +atricina en )na serie de reacciones =)B+icas co+8leas. En la destilacin con ag)a # va8or, el +aterial vegetal se coloca so(re )n ondo 8erorado o cri(a, la c)al est< )(icada a cierta distancia del ondo del destilador. &a 8arte +
94
# va8or es llevar el ag)a a s) estado de e()llicin, en donde el va8or generado a (aa 8resin atraviesa el +aterial vegetal, arrastrando los co+8)estos vol
(ig5ra .") Diagra:a 3e 5n 3e6tila3or t9i4o 3e arra6tre 4on ;a9or ag5a
&a destilacin 8or arrastre con va8or de ag)a es el 8rocedi+iento +
95
cierto tie+8o, el teido vegetal se ro+8e li(erando el aceite esencial, el c)al 8resenta en estas condiciones )na 8resin de va8or PT PT Pa
&a raccin de aceite esencial en la +e:cla de va8or ser< Ya Pa PT
en donde PT ` 8resin total, P v ` 8resin 8arcial de va8or # P a ` 8resin 8arcial del aceite.
(ig5ra ."# Diagra:a 3e 5n 3e6tila3or t9i4o 3e arra6tre 4on ;a9or
Este +-todo =)e re=)iere +a#or soisticacin 8)es es necesario con )n generador de va8or eterno, en este caso, )n caldero, el c)al genera va8or =)e 8)ede ser trans8ortado 8or t)(erBas hacia la c<+ara de etrac* cin, este va8or 8)ede ser seco o hH+edo # 8)ede estar a 8resiones entre 3 # Ig*!c+ 2 /$)enther, 192*199. >e +anera general, la etraccin 8or arrastre de va8or se descri(e de la sig)iente +anera la +ateria 8ri+a vegetal es cargada en )n etractor, de +anera =)e or+e )n lecho io co+8actado. El va8or de ag)a es in#ectado 8or la 8arte inerior, 8ri+o a s) (ase # con la 8resin s)iciente 8ara vencer la resistencia hidr<)lica del lecho. &a generacin del va8or es re+ota +ediante )na caldera de va8or. Conor+e el va8or entra en contacto con el lecho, el +aterial vegetal se calienta # va 9
li(erando el aceite esencial contenido # -ste, a s) ve:, de(ido a s) alta volatilidad se va eva8orando. Al ser sol)(le en el va8or circ)ndante, es LarrastradoM, corriente arri(a hacia el to8e del etractor. &a +e:cla, va8or sat)rado # aceite esencial, l)#e hacia )n condensador, +ediante )n Lc)ello de cisneM o 8rolongacin c)rvada del cond)cto de salida del etractor. En el condensador, la +e:cla es condensada # enriada, hasta la te+8erat)ra a+(iental. A la salida del condensador, se o(tiene )na +e:cla =)e es se8arada en )n se8arador de aceite esencial /$)enther, 192*199. Este 8rocedi+iento de destilacin re=)iere, 8or lo general, de instalaciones ias 8or la necesidad de )na caldera de va8or. 6in e+(argo, en el siste+a Len sitioM / on&site se 8rod)ce el aceite esencial en ca+iones cisternas ada8tados donde se carga el +aterial vegetal en el 8ro8io ca+8o # son 8osterior+ente cond)cidos a )n centro de destilacin donde se enc)entra la caldera de va8or. Esto se a8lica 8ara la +enta, salvia, lavanda # e esta or+a se logra )n +a#or rendi+iento # )n 8rod)cto inal +
9
estos co+8)estos. Este da?o 8)ede ser +ini+i:ado si se drena el destilador 8eridica+ente /Pr)thi, 190. Ftro da?o 8osi(le es =)e los aceites esenciales reci-n destilados 8oseen )n olor asociado La ala+(i=)eM. Tanto este deecto co+o el anterior 8)eden ser eli+inados 8asando )na corriente de algHn gas inerte a trav-s del aceite esencial. 6in e+(argo, este trata+iento 8)ede ca)sar la 8-rdida de las notas rescas del 8rod)cto. Un 8ro(le+a =)e 8)ede oc)rrir d)rante la destilacin es la or+acin de canales en el +aterial vegetal, lo =)e ca)sa (aos rendi+iento, o(str)ccin en el destilador # so(recalenta+ientos, los c)ales 8)eden ser evitados con )na seleccin adec)ada del ta+a?o de 8artBc)las d)rante la +olienda. El tie+8o de destilacin es )na varia(le =)e de(e ser controlada 8)es aecta el rendi+iento # la co+8osicin del aceite esencial /Cannon et al., 2013 Ohela:Iov et al., 2013a,(,c. Un as8ecto i+8ortante es la se8aracin eiciente de la ase ac)osa del destilado. &a se8aracin del aceite esencial # del ag)a destilada de8ende de los actores sig)ientes /ashchenIo et al., 191 co+8osicin del aceite esencial, te+8erat)ra del destilado, velocidad de la destilacin # dise?o del se8arador. En la +edida =)e a)+enta la te+8erat)ra del destilado, la densidad # viscosidad del aceite esencial dis+in)#en considera(le+ente en co+8aracin con el ag)a. &a eec* tividad / de la se8aracin entre las dos ases 8)ede re8resentarse 8or la r+)la sig)iente ) $
donde Q1 es la velocidad a la c)al las 8artBc)las del aceite esencial entran en el se8arador # Q 2 es la velocidad de las 8artBc)las de aceite esencial =)e ascienden hasta la s)8ericie. &as velocidades Q 1 # Q 2, asB co+o s) variacin d)rante la destilacin de8enden de no slo del dise?o del se8arador # de la velocidad de destilacin, sino ta+(i-n de la te+8erat)ra del destilado. 6in e+(argo, no eiste )na relacin 8ro8orcional entre la te+8erat)ra del destilado # la eiciencia de la se8aracin. &a +a#or eiciencia en el 8roceso se logra ente 25 # 35oC.
9
&a destilacin seca slo es conveniente 8ara )nos 8ocos aceites esenciales # es e+8leada )s)al+ente 8ara destilar el aceite esencial de e)dados tales co+o los (
Mto3o6 3e o8ten4i7n a e64ala 3e la8oratorio
L
os +-todos +
Eisten otros 8rocedi+ientos de aisla+iento co+o son la etraccin con l)ido s)8ercrBtico, etraccin con disolvente org
donde % es el vol)+en de aceite esencial recolectado /+&, ; es la +asa de +aterial vegetal /g # ' es la h)+edad del +aterial vegetal /^. En esta e8resin se incl)#e la h)+edad del +aterial vegetal, =)e de(e ser deter+inada c)ando el +aterial no es reci-n recolectado # ha estado so+etido a algHn 8roceso de secado 8revio antes de la deter* +inacin de aceite esencial.
100
(ig5ra ."- A9arato 3e i3ro3e6tila4i7n 6i:9le 9ara a4eite6 :eno6 3en6o6 >5e el ag5a
&a o(tencin de +)# 8e=)e?as cantidades de aceites esenciales 8)ede ser i+8rescindi(le c)ando se c)enta con 8oca +)estra vegetal # 8)ede ser +)# Htil en investigaciones. 7icchi et al. /193 descri(ieron )na +odiicacin del e=)i8o de ;arc)sson =)e con solo 0.2 a 3 g de +aterial vegetal s)s8endido en 50 +& de ag)a 8)ede ser destilado # colectado en 100 w& de alg )n disolvente vol
101
(ig5ra .". A9arato 3e i3ro3e6tila4i7n 6i:9le 9ara a4eite6 :<6 3en6o6 >5e el ag5a
Una n)eva di+ensin en la o(tencin de aceites esenciales )e la introd)ccin de la destilacin*etraccin si+)ltierentes +odiicaciones se han hecho de la versin original del a8arato /6ch)lt: et al., 19 7e+el+ans, 199 $oderoot et al., 191 Chaintrea), 2001. &a 8rinci8al desventaa de esta t-cnica =)e co+(ina en )na sola eta8a la destilacin # la etraccin es 8recisa+ente =)e re=)iere del e+8leo de )n disolvente, no i+8orta si con +a#or o +enor densidad =)e el ag)a, 8ero =)e re=)iere )na alta 8)re:a # 8reerente+ente vol
102
8)es, en la +a#orBa de los casos, se re=)iere s) eli+inacin, #a sea 8or=)e se ha#a 8artido de )na 8e=)e?a 8orcin del +aterial o =)e tenga 8oco aceite esencial # entonces el etracto inicial est- +)# dil)ido o 8or=)e se necesite deter+inar el contenido de aceite esencial 8ara lo c)al se re=)iere del 8eso inal de la +)estra. Es 8or ello, =)e el contenido de aceite esencial se re8orta en 8orcentae +asa!+asa a dierencia del +-todo convencional de hidrodestilacin donde se re8orta en 8orcentae vol)+en!+asa. A 8esar de ello, el +-todo se e+8lea rec)ente+ente en +ateriales vegetales con (ao contenido de aceite esencial. 6e ha(Ba +encionado antes =)e es necesario tener en c)enta el contenido de h)+edad en la deter+inacin de contenido de aceite esencial, 8artic)lar+ente c)ando el +aterial vegetal no es resco. 'istrica+ente, la deter+inacin de h)+edad se ha hecho +ediante la t-cnica de destilacin a:eotr8ica, 8)es no 8)eden )tili:arse los +-todos gravi+-tricos de secado en est)a, 8)es )nto con el ag)a se 8ierde los co+8onentes +e ac)erdo a la t-cnica destilativa, )na cantidad tarada del +aterial vegetal /10 a 20 g se coloca en )n +atra: de destilacin # se c)(re con s)iciente disolvente, general+ente tol)eno, a)n=)e 8ara +ateriales con alto contenido de a:Hcares co+o Capsicum # )liaceae es +eor )sar n*heano. 6e coloca al +atra: )na tra+8a de 7idKell*6terling # )n condensador 8or el =)e circ)la ag)a a te+8erat)ra a+(iente, # se co+ien:a a calentar hasta rel)o d)rante 2 a 4 h. El vol)+en de ag)a 8resente en la +)estra se lee directa+ente en la escala grad)ada de la tra+8a. &a e8resin 8ara deter+inar la h)+edad es la sig)iente '5:e3a3 FK : :G H $22 M
donde % es el vol)+en de ag)a recolectada /+& # ; es la +asa de +aterial vegetal /g.
103
(ig5ra ."* E>5i9o 3e 3e6tila4i7n%eHtra44i7n 6i:5ltanea6 6eg=n Lien6 Ni4er6on F$0*-G
104
En;a6a3o al:a4ena:iento
L
os aceites esenciales tienen dierentes )sos, entre los =)e se destacan ali+entario, ar+ac-)tico, cos+-tica # 8er)+erBa, +)estras de reerencia # +aterias 8ri+as ind)striales. >e ac)erdo con el )so =)e se les va#a a dar, es necesario e+8lear el envase a8ro8iado, el c)al de(e c)+8lir con los re=)isitos nacionales e internacionales. &a nor+a 6F ! T@ 210 /200 recoge las reglas generales 8ara el envasado de aceites esenciales. &os aceites esenciales de(en envasarse en reci8ientes =)e 8or s) nat)rale:a, no ca)sen la alteracin del 8rod)cto # lo 8rotean de c)al=)ier agresin eterna. En general, los +ateriales de envase de(en ser inertes ante el aceite esencial a in de 8revenir c)al=)ier da?o si+)lte ac)erdo a las es8eciicaciones de la nor+a 6F ! T@ 210 /200 8)eden ser vidrio ce(en ser a8ro8iados 8ara s) )so sig)iendo las reco+endaciones, en relacin con los +ateriales +encionados antes. &os ti8os de envases +
aseg)rarse =)e no contiene ningHn 8rod)cto =)e 8)diera alterar la calidad del aceite esencial. &os envases de cristal =)e no sean de vidrio coloreado anti*actBnico de(en 8rotegerse de la l):. &os envases no de(en llenarse co+8leta+ente. >e(e dearse )n es8acio li(re, c)#o vol)+en se deter+ina en (ase a los ca+(ios en las condiciones de te+8erat)ra 8revistos d)rante el trans8orte /en general, estos re8resentan )n +<i+o del 5 al 10^ segHn la ca8acidad del envase. Este es8acio li(re entre el aceite esencial # el envase de(e llenarse con nitrgeno ) otro gas inerte en el +o+ento del llenado. En el caso de retirar )na cantidad grande de aceite esencial del envase, el aceite restante de(e trasvasarse a )n envase +e(en al+acenarse en )n l)gar 8rotegido de la l): # del calor # de(e +antenerse a )na te+8erat)ra constante.
Eti>5eta3o :ar4a3o
L
a nor+a 6F ! T@ 211 /200 recoge los re=)isitos del eti=)etado # +arcado de los aceites esenciales.
El eti=)etado es el 8roceso =)e 8er+ite la identiicacin # caracteri:acin del contenido de )n envase 8or +edio de )na eti=)eta, )na cinta, )na inscri8cin, sin =)e ello or+e 8arte integrante del +is+o. El +arcado es el 8roceso =)e 8er+ite la identiicacin # caracte* ri:acin del contenido de )n envase 8or +edio de )na +arca, sello o di()o, or+ando 8arte integrante del +is+o. El eti=)etado # +arcado de(e ser
dencia, +-todo de 8rod)ccin o re=)isitos, ni citar eectos o 8ro8iedades =)e el aceite esencial no tenga datos =)e de(an ig)rar en el eti=)etado o +arcado. El eti=)etado o +arcado de(e +encionar lo sig)iente 1. El no+(re co+ercial del aceite esencial, el no+(re (ot
10
ali+enticios est- c)antitativa+ente li+itada, atendiendo a la legislacin vigente, o c)al=)ier otra indicacin =)e 8er+ita al co+8rador c)+8lir con estas reg)laciones.
Re?eren4ia6 Angioni A., 7arra A., Coroneo %., >essi 6., Ca(ras P. /200. Che+ical co+8osition, seasonal varia(ilit#, and anti)ngical activit# o Lavandula stoechas &. s88. stoechas essential oils ro+ ste+ ! leaves and loKers. J. Agric. "ood Che+. 54, 434p430. 7a() $.>.., 6ingh 7. /2009. 6i+)lation o Eucalyptus cinerea oil distillation A st)d# on o8ti+i:ation o 1,*cineole 8rod)ction. 7ioche+. Eng. J. 44 /2*3, 22*231. 7a)er ., $ar(er >., 6)r()rg '. /2001. Co++on "ragrance and "lavor ;aterials Pre8aration, Pro8erties and Uses. 2 nd edn., Qile#*%C', Qeinhei+. 7e+el+ans J.;.'. /199. @evieK o isolation and concentration techni=)es. En Progress in "lavo)r @esearch. &and >.$., N)rsten '.E. /Eds.. A88lied 6cience P)(lishers &td., &ondon, 88. 9*9. 7en#o)sse E.*'., 'asni 6., 7ela((es @., 7essiere J.*;. /2002. ;ass transer +odelling d)ring coriander essential oil etraction. Che+. Eng. J. 5 /1, 1* 5. 7en#o)sse E.*'., 6ai(i 6. /2013. nl)ence o essential oil co+8osition on Kater distillation Iinetics. "lavo)r "ragr. J. 2, 300*30. 7icchi, C., 6andra, P. /19. ;icrotechni=)es in essential oil anal#sis. En Ca8illar# $as Chro+atogra8h# in Essential Fil Anal#sis. 6andra P., 7icchi C. /Eds., Alred ')ethig %erlag, 'eidel(erg, 88. 5*122. 7o)s(ia N., %ian ;.A., "erhat ;.A., ;eIlati 7.\., Che+at ". /2009a. A neK 8rocess or etraction o essential oil ro+ Citrus 8eels ;icroKave h#drodi)sion and gravit#. J. "ood Eng. 90 /3, 409*413. 7o)s(ia N., %ian ;.A., "erhat ;.A., Petitcolas E., ;eIlati 7.\., Che+at ". /2009(. Co+8arison o tKo isolation +ethods or essential oil ro+ rose+ar# leaves '#drodistillation and +icroKave h#drodi)sion and gravit#. "ood Che+. 114, 355*32. Cassel E., %argas @.;."., ;artine: N., &oren:o >., >ellacassa E. /2009. 6tea+
10
distillation +odeling or essential oil etraction 8rocess. nd. Cro8s Prod. 29 /1, 11*1. Cer8a ;.$., ;ato @.7., Cocero ;.J. /200. ;odeling stea+ distillation o essential oils A88lication to lavandin s)8er oil. AChE J. 54 /4, 909*91. Chaintrea) A. /2001. 6i+)ltaneo)s distillation*etraction ro+ (irth to +at)rit# G revieK. "lav. "ragr. J. 1, 13*14. Cannon J.7., Cantrell C.&., AstatIie T., Ohela:Iov %.>. /2013. ;odiication o #ield and co+8osition o essential oils (# distillation ti+e. nd. Cro8. Prod. 41, 214*220. "arhat A., $inies C., @o+dhane ;., Che+at ". /2009. Eco*riendl# and cleaner 8rocess or isolation o essential oil )sing +icroKave energ#. E8eri+ental and theoretical st)d#. J. Chro+atogr. A 121, 50*505. "arhat A., "a(iano*Tiier A.*6., ;aatao)i ;.E., ;aingonnat J.*"., @o+dhane ;., Che+at ". /2011. ;icroKave stea+ di)sion or etraction o essential oil ro+ orange 8eel inetic data, etractxs glo(al #ield and +echanis+. "ood Che+. 125, 255*21. "erhat ;.A., ;eIlati 7.\., Che+at ". /200. Co+8arison o dierent isolation +ethods o essential oil ro+ Citrus r)its Cold 8ressing, h#drodistillation and +icroKave xdr#x distillation. "lavo)r "ragr. J. 22 /, 494*504. $arnero J. /19. D)el=)es 8ro(le+es recontr-s a) co)rs de lVo(tention, d) controle et de lVet)de de la co+8osition dV)ne h)ile essentielle. @iv. tal. Essen:e, Pro)+i, Piante F., 6a8oni, Aro+i, Cos+., Aerosol 5, 105*12. $oderoot ;., 6andra P., %er:ele ;. /192. NeK +ethod or =)antitative essential oil anal#sis. J. Chro+. 203, 325*335. $)enther E. /192*199. The Essential Fils, %ol. 1*, All)red P)(. Cor8., Carol 6trea+, ., http://www.allured.com/pf/peoeg.html . 'anci 6., 6ahin 6., \il+a: &. /2003. solation o volatile oil ro+ th#+e / 0hymbra spicata (# stea+ distillation. Nahr)ng*"ood 4 /4, 252*255. 6F!T@ 210 /200. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essentials oils $eneral r)les or 8acIaging, conditioning and storage. 6F!T@ 211 /200. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essentials oils $eneral r)les or la(eling and +arIing o containers. 6F 321 /19. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential Fils. Princi8les o no+enclat)re.
109
ashchenIo $."., AIi+ov \.A., %olchenIov %."., 7oitsov E.N. /191.Te+8erat)re conditions or the decantation o o+e essential oils. ;aslo*Ohir. Pro+. 3 /10, 24*29. oeda+ Q.A.P.A. /190. Co+8arative st)d# o isolation 8roced)res or essential oils. '#drodistillation vs. solvent etraction. >octor thesis. @iIs Universit#, &eiden. o)l %.., $andotra 7.;., o)l 6., $hosh 6., TiIoo C.&., $)8ta A.. /2004. 6tea+ distillation o le+on grass / Cymbopogon s88.. ndian J. Che+. Technol. 11 /1, 135*139. &iIens 6.T., NicIerson $.Q. /194. >etection o certain ho8 oil constit)ents in (reKing 8rod)cts. A+. 6oc. 7reK. Che+. Proc. 5*13. &o Presti ;., @ag)sa 6., Tro::i A., >)go P., %isinoni "., "a:io A., >)go $., ;ondello &. /2005. A co+8arison (etKeen dierent techni=)es or the isolation o rose+ar# essential oil. J. 6e8. 6ci. 2, 23*20. &)cchesi ;.E., 6+ada J., 7radshaK 6., &o)K Q., Che+at ". /200. 6olvent ree +icroKave etraction o Elletaria cardamomum &. A +)ltivariate st)d# o a neK techni=)e or the etraction o essential oil. J. "ood Eng. 9 /3, 109*10. ;assoti %., J)tea) "., 7essire J.;., %iano J. /2003. 6easonal and 8henological variations o the essential oil ro+ the narroK ende+ic s8ecies )rtemisia molinieri and its (iological activities. J. Agric. "ood Che+. 51, 115p121. ;iloevi 6.O., 6toanovi T.>., Pali @., &a:i ;.&., %elIovi %.7. /200. inetics o distillation o essential oil ro+ co++in)ted ri8e )ni8er / !uniperus communis &. (erries. 7ioche+. Eng. J. 39 /3, 54*553. ;oha+adia ;., 6ha+s8)ra T., ;ostaavi A. /2013. Co+8arison o +icroKave* assisted distillation and conventional h#drodistillation in the essential oil etraction o loKers #osa damascena ;ill. J. Ess. Fil @es. 25 /1, 55*1. P-rino*ssartier 6., $inies C., Cravotto $., Che+at ". /2013. A co+8arison o essential oils o(tained ro+ lavandin via dierent etraction 8rocesses Ultraso)nd, +icroKave, t)r(oh#drodistillation, stea+ and h#drodistillation. J. Chro+atogr. A 1305, 41*4. Pessoa ".&.P., ;endes ;."., D)eiro: E.;., %ieira de ;elo 6.A.7. /2010. Etraction and >istillation. En 'and(ooI o "r)it and %egeta(le "lavors, ')i \.'. /Ed.. John Qile# W 6ons, nc., 'o(oIen. 88. 195*210. Pr)thi \. /190. 68ices and Condi+ents. Che+istr#, ;icro(iolog# and
110
Technolog#. Acade+ic Press, NeK \orI. @o+dhane ;., Ti:ao)i C. /2005. The Iinetic +odelling o a stea+ distillation )nit or the etraction o aniseed / Pimpinella anisum essential oil. J. Che+. Technol. 7iotechnol. 0 /, 59*. 6alehi P., "aIhari A.@., E(rahi+i 6.N., 'e#dari @. /200. @a8id essential oil screening o #osmarinus officinalis &. (# h#drodistillationGheads8ace solvent +icroetraction. "lavo)r "ragr. J. 22, 20*25. 6ch)lt: T.'., "lath @.A., ;on T.@., Eggling 6.7., Teranishi @. /19. solation o volatile co+8onents ro+ a +odel s#ste+. J. Agric. "ood Che+. 25, 44* 449. 6ch+a)s $., )(ecIa .'. /195. The inl)ence o isolation conditions on the co+8osition o essential oils containing linalool and linal#l acetate. En Essential Fils and Aro+atic Plants. 6vendsen A.7., 6cheer J.J. /Eds., >r Q. J)nI P)(lishers, >ordrecht. 6ilva C.&., C+ara J.6. /2013. Proiling o volatiles in the leaves o &a+iaceae s8ecies (ased on heads8ace solid 8hase +icroetraction and +ass s8ectro+etr#. "ood @es. nt. 51, 3*3. 6ovov< '., AleIsovsIi 6.A. /200. ;athe+atical +odel or h#drodistillation o essential oils. "lavo)r "ragr. J. 21 /, 1*9. 6oK(hag#a '.7., 6a+8ath) 6.@., rishna+)rth# N. /200. Eval)ation o si:e red)ction on the #ield and =)alit# o celer# seed oil. J. "ood Eng. 0 /4, 1255*120. 6oK(hag#a '.7., 6ath#endra @ao 7.%., rishna+)rth# N. /200. Eval)ation o si:e red)ction and e8ansion on #ield and =)alit# o c)+in / Cuminum cyminum seed oil. J. "ood Eng. 4 /4, 595*00. 6tanisavleviy .T., &a:i ;.&., %elIovi %.7., 6toiyevi 6.6., %elicIovic >.T., @isti ;.6. /2010. inetics o h#drodistillation and che+ical co+8osition o essential oil ro+ cherr# la)rel / Prunus iaurocerasus &. var. serbica Panyic leaves. J. Ess. Fil @es. 22 /, 54*5. %ian ;.A., "ernande: ., %isinoni "., Che+at ". /200. ;icroKave h#drodi)sion and gravit#, a neK techni=)e or etraction o essential oils. J. Chro+atogr. A 1190, 14*1. Qrigth J. /1999. Essential oils. En "ood "lavorings. Ash)rst P.'. /Ed., >r. @@. Ash)rst W Associates, ingstone, United ingdo+, 88. 1*3. avier %.7., %argas @.;."., Cassel E., &)cas A.;., 6antos ;.A., ;ondin C.A.,
111
6antare+ E.@., Astarita &.%., 6artor T. /2011. ;athe+atical +odeling or etraction o essential oil ro+ 'accharis s88. (# stea+ distillation. nd. Cro8s Prod. 33 /3, 599*04. Ohela:Iov %.>., AstatIie T., Jelia:Iova E.A., Tat+an A.F., 6chlegel %. /2013a. >istillation ti+e alters essential oil #ield, co+8osition and antioidant activit# o e+ale !uniperus scopulorum trees. J. Ess. Fil @es. 25 /1, 2*9. Ohela:Iov %.>., Cantrell C.&., AstatIie T., Jelia:Iova E.A. /2013(. >istillation ti+e eect on lavender essential oil #ield and co+8osition. J. Fleo 6ci. 2 /4, 195*199. Ohela:Iov %.>., horgan T., AstatIie T., 6chlegel %. /2013c. >istillation ti+e +odiies essential oil, co+8osition, and antioidant ca8acit# o ennel oil /$oeniculum vulgare ;ill.. J. Fleo 6ci. 2 /9, 5*2.
112
*"% PROCESAMIENTO DE LOS ACEITES ESENCIALES
Intro3544i7n
L
os hidrocar()ros ter8-nicos se caracteri:an 8or s) relativa insol)(ilidad en sol)ciones alcohlicas dil)idas # s) acilidad a oidarse # 8oli+eri:arse con el consig)iente deterioro en las 8ro8iedades sensoriales de los aceites esenciales. Estos 8ro(le+as se hacen +e esta +anera, atendiendo a dicha eli+inacin, s)rgen tres ti8os de aceites esenciales /i aceites concentrados /ii aceites dester8enados # /iii aceites deses=)iter8enados. C)ando en )n aceite esencial se eli+inan 8arcial+ente los hidrocar()ros +onoter8-nicos, este se deno+ina aceite concentrado. 6i es total la eli+inacin de esta raccin, entonces se designa co+o aceite dester8enado # si ta+(i-n se eli+inan los hidrocar()ros ses=)iter* 8-nicos, entonces se deno+ina aceite deses=)iter8enado. Estos aceites 8rocesados 8resentan ciertas ventaas en co+8aracin con los de 8artida, co+o son +a#or sol)(ilidad en sol)ciones hidroalcohlicas dil)idas, +a#or esta(ilidad, +enor vol)+en a al+acenar, acilidad 8ara +icroenca8s)lar, etc. /Qright, 1999. Ade+
)ente de +ateria 8ri+a a 8artir de los c)ales se 8)eden o(tener 8or la vBa de la sBntesis otros 8rod)ctos +
De6tila4i7n
E
s conocido =)e el 8)nto de e()llicin, a 8resin at+os-rica, de los hidrocar()ros +onoter8-nicos se enc)entra entre 150 # 10 oC, +ientras =)e el de los hidrocar()ros ses=)iter8-nicos est< entre 240 #
114
20oC. El 8)nto de e()llicin de la +a#orBa de los co+8onentes oigenados se enc)entra entre los de a+(os ti8os de hidrocar()ros. Esta dierencia en los 8)ntos de e()llicin es lo =)e 8er+ite )sar la destilacin raccionada co+o +-todo de se8aracin. Co+o el calor ca)sa )n deterioro en el aro+a del aceite esencial, este eecto 8)ede +ini+i:arse +ediante la destilacin a (aas 8resiones, del orden de 1.33 a 3.99 IPa /10 a 30 ++ de 'g, 8ara (aar el 8)nto de e()llicin de las s)stancias a destilar. Es conveniente hacer la destilacin con col)+nas de racciona+iento # )na ca(e:a de destilacin adec)adas 8ara +eorar el racciona+iento. 6e han re8ortado est)dios con la a8licacin de este 8rocedi+iento /%ora et al., 193 Calvarano # >i$iaco+o, 194 6
115
ventaa con res8ecto a la destilacin raccionada. Ftra ventaa es =)e se dis+in)#en los calenta+ientos intensivos 8)es el ag)a cond)ce 8arcial+ente el calor hacia las 8aredes del destilador. &as desventaas del +-todo son /i el 8roceso re=)iere )n 8erBodo de tie+8o +e esta or+a se o(t)vo )n aceite con (ao contenido de b* ter8ineno # 8*ci+eno. El 8*ci+eno se or+a 8or la oidacin del b*ter* 8ineno # es el 8rinci8al res8onsa(le del deterioro sensorial de este aceite esencial.
De6tila4i7n 4on al4ool
E
ste +-todo se (asa en la dierencia de sol)(ilidad de los hidrocar()ros +onoter8-nicos # los co+8)estos oigenados en disolventes 8olares. El aceite esencial se destila con tres o c)atro veces s) vol)+en en )n disolvente 8olar co+o el +etanol o etanol dil)ido al 30* 35^ v!v en )n e=)i8o de destilacin al =)e se aco8la )n se8arador es8ecial =)e 8er+ite retornar 8arte del destilado al se8arase en dos ca8as. >)rante el 8roceso, destila la +e:cla hidrocar()ros +onoter*
11
8-nicos*alcohol. &a raccin de hidrocar()ros es insol)(le en el alcohol # se se8ara co+o )na ca8a s)8erior, +ientras =)e la ca8a hidroalcohlica inerior retorna al destilador. AsB se continHa el 8roceso hasta =)e la ca8a de hidrocar()ros +onoter8-nicos no se incre+enta +
EHtra44i7n 4on 3i6ol;ente
E
n vista de las desventaas de los +-todos anterior+ente descritos, se han ideado otros 8rocesos (asados en la dierencia de sol)(ilidad de los hidrocar()ros ter8-nicos # los co+8)estos oigenados. El 8rinci8io del +-todo est< regido 8or la le# de distri()cin =)e 8lantea =)e la relacin entre las concentraciones de )na s)stancia en dos disolventes in+isci(les c)ando se alcan:a el estado de e=)ili(rio a )na te+8erat)ra dada, es ig)al a )na constante deno+inada coeiciente de distri()cin o de re8arto. Evidente+ente, la etraccin ser< tanto +
al +enos, )na ve: +
EHtra44i7n 4on ?l5i3o6 659er4rti4o6
L
a etraccin en estado s)8ercrBtico, conocida ta+(i-n co+o etraccin 8or l)idos densos, etraccin 8or alta 8resin # otros t-r+inos es )n 8rocedi+iento de se8aracin, (asado en la )tili:acin co+o agente se8arador de )n l)ido inerte en condiciones s)8ercrBticas. A 8esar de =)e este +-todo de etraccin se conoce desde 122, no ad=)iri i+8ortancia relevante hasta 195, en =)e se co+en: a )sar en la se8aracin de n)+erosas s)stancias a 8artir de +ateriales nat)rales /;o#ler, 194 Pellerin, 1991. 11
Este +-todo, 8artic)lar+ente c)ando se )sa diido de car(ono co+o disolvente, tiene co+o ventaas /i la rec)8eracin del disolvente # el sol)to a 8artir de las sol)ciones s)8ercrBticas es relativa+ente e ;arco, 200. &a dester8enacin de los aceites esenciales +ediante etraccin con CF2 s)8ercrBtico ha sido descrita en varios tra(aos /Te+elli et al., 19 %ieira de ;elo et al., 199 7)dich et al., 1999. &a sol)(ilidad de los
119
co+8)estos en )n l)ido s)8ercrBtico est< dada 8rinci8al+ente 8or la 8resin de va8or, 8olaridad # 8eso +olec)lar de dichos co+8)estos. &os hidrocar()ros +onoter8-nicos 8oseen las +a#ores 8resiones de va8or # en general, los +enores 8esos +olec)lares en )n aceite esencial /Qeast et al., 19. >e(ido a =)e el CF 2 no tiene +o+ento di8olar # tiene )na gran ainidad 8or los sol)tos a8olares, los hidrocar()ros +onoter8-nicos sere(e se?alarse =)e la se8aracin de los hidrocar()ros ses=)iter* 8-nicos # los +onoter8enos oigenados es diBcil de(ido a =)e s) sol)(ilidad # 8resiones de va8or son +)# si+ilares # solo se 8)ede hacer a 8artir de s)s dierentes 8olaridades # 8or sat)racin del CF 2 con ag)a 8ara hacerlo +
Cro:atogra?a 3e 4ol5:na El )so de la cro+atograBa de col)+na co+o +-todo de dester8enacin tiene ventaas con res8ecto a los +-todos antes disc)* tidos, 8artic)lar+ente, =)e se o(tiene )n aceite deses=)iter8enado con )n olor delicado # ino /irchner # ;iller, 1952 7raver+an # 6olo+iansI#, 195. El +-todo consiste en 8asar al aceite esencial 8or )na col)+na rellena con )n adsor(ente co+o el gel de sBlice /0*230 mesh, seg)ido de )n disolvente a8olar co+o el n*heano. Este disolvente arrastra a todos los hidrocar()ros ter8-nicos # los co+8)estos oigenados 8)eden ser rec)8erados del adsor(ente 8asando algHn disolvente 8olar co+o acetato de etilo ) otro de (ao 8)nto de e()llicin. El disolvente 8olar es eli+inado 8or destilacin raccionada a 8resin red)cida /T:a+t:is et al., 1990. 120
Es necesario 8ara evitar iso+eri:aciones # transor+aciones =)B+icas de alg)nos co+8)estos ter8-nicos, =)e el 8' # la actividad del adsor(ente sean los adec)ados. Pino /1992 eval) la dester8enacin del aceite esencial de 8i+ienta negra +ediante este +-todo en tres relaciones +)go et al., 1995 6hen et al., 2002.
Re?eren4ia6 7raver+an J.7.6., 6olo+iansI# &. /195.6e8aration o ter8eneless essential oils (# chro+atogra8hic +ethods. Per. Ess. Fil @ec. 4, 24*2. 7)dich ;., 'eilig 6., Qesse T., &ei(Ichler %., 7r)nner $. /1999. Co)nterc)rrent deter8enation o citr)s oils Kith s)8ercritical CF 2. The Jo)rnal o 6)8ercritical "l)ids 14, 105*114. Calvarano ., >i$iaco+o A. Co+8osicin =)B+ica del aceite esencial de li+n 121
dester8enado. Ess. >eriv. Agr)+. 54 /2, 145*151. >)go P., ;ondello &., 7artle .>., Cliord A.A., 7reen $.P.A. /1995. >eter8enation o sKeet orange and le+on essential oils Kith s)8ercritical car(on dioide )sing silica gel as an adsor(ent. "lav. "ragr. J. 10, 51*5. $)enther E. /192*199. The Essential Fils, %ol. 1*, All)red P)(. Cor8., Carol 6trea+, l., http://www.allured.com/pf/peoeg.html . irchner J.$., ;iller J.;. /1952. Pre8aration o ter8eneless essential oils a chro+atogra8hic 8rocess. nd. Eng. Che+. 44, 31*321. &o8es >., @aga A.C., 6t)art $.@., >e Fliveira J.%. /2003. nl)ence o vac))+ distillation 8ara+eters on the che+ical co+8osition o a ive*old sKeet orange oil /Citrus sinensis Fs(ecI. J. Ess. Fil @es. 15 /, 40*411. ;o#ler >.A. /194. Car(on dioide etracted ingredients or ragrances. Per)+. "lavorist 9 /2, 109*111.FK)s)*\aK J., ;attheKs @."., Qest P.". /19. Alcohol deter8enation o orange oil. J. "ood 6ci. 51, 110*112. ;)?o: \., &orde T., Pino J., Frtega A., @oncal E., @ogert E. /200. F(tencin de )na esencia hidroalcohlica de +andarina. Cienc. Tecnol. Ali+. 1 /1, 25* 30. Pellerin P. /1991. 6)8ercritical l)id etraction o nat)ral raK +aterials or the lavor and 8er)+e ind)str#. Per. "lavorists 1, 3*39. Pino J., T<8anes @. /19. >ester8enacin de los aceites esenciales de li+eta destilado # narana d)lce centri)gado 8rod)cidos en C)(a. @ev. CENC 9 /2, 13*13. Pino J., T<8anes @. /193. Eval)ation o a 8rocess or o(taining 8artiall# concentrated distilled li+e oil. J. "ood Technol. 1, 523*52. Pino J., T<8anes @. /194. Eval)acin o(etiva del grado de concentracin de aceites esenciales de cBtricos 8rod)cidos en C)(a. @ev. Cienc. D)B+. 15 /1, 1*24. Pino J. /1992. 6t)dies on the chro+atogra8hic deter8enation o (lacI 8e88er oil. Nahr)ng!"oods 3, 10*14. Pino J., 7orges P., 6
122
8lant essential and volatile oil anal#sis. J. Chro+atogr. A 113, 2*24. @einecci)s $. /200. "lavor Che+istr# and Technolog#. C@C Press, 7oca @aton, "l. @everchon E., >e ;arco . /200. 6)8ercritical l)id etraction and ractionation o nat)ral +atter. J. 6)8ercritical "l)ids 3, 14*1. 6., ;attheKs @."., Crandall P.$., CooI @. /193. Pre8aration and che+ical co+8osition o orange oil concentrates. J. "ood 6ci. 4, 119*1199. Qeast @.C., Astle ;.J., 7e#er Q.'. /19. 'and(ooI o Che+istr# and Ph#sics. th edition. C@C Press nc., 7oca @aton, "lorida. Qright J. /1999. Essential oils. En "ood "lavorings. Ash)rst P.@. /Ed.. As8en P)(lishers, nc. $aithers()rg, ;ar#land. 88. 1*3.
123
1"% ANLISIS DE LOS ACEITES ESENCIALES
Intro3544i7n
L
os +-todos analBticos )sados 8ara el an, +ientras =)e si se re=)iere de la identiicacin de los co+8)estos entonces se necesita la cro+atograBa de gases*es8ectro+etrBa de +asas /$C*;6. A 8esar de =)e otras t-cnicas instr)+entales 8)eden ser ta+(i-n e+8leadas, co+o la resonancia +agn-tica n)clear /@;N, es8ectrosco8Ba inrarroa /@, etc., la +a#orBa de las investigaciones se reali:an con las dos 8ri+eras. Por otra 8arte, c)ando se re=)iere de )n control de calidad de(er
M5e6treo
E
l +)estreo es la recoleccin de )na 8orcin 8e=)e?a /deno+inada +)estra re8resentativa de las 8ro8iedades # co+8osicin del lote del aceite esencial a +)estrear. &a nor+a 6F 212 /193 esta(lece todo lo concerniente al +)estreo de los aceites esenciales. Es +)# i+8ortante =)e la +)estra )sada 8ara los analistas sea re8resentativa del lote de +ateria 8ri+a, 8rod)cto en 8roceso o 8rod)cto ter+inado.
124
Todos los a8aratos 8ara la to+a de +)estras de(er
Pre9ara4i7n 3e la :5e6tra 3e en6ao
L
a nor+a 6F 35 /199 recoge todo lo relacionado con la 8re8aracin de la +)estra de ensa#o.
El 8rocedi+iento a seg)ir 8ara aceites esenciales =)e son slidos o 8arcial+ente slidos a te+8erat)ra a+(iente es el sig)iente se lic)a el aceite esencial coloc)rante la o8eracin, es8ecial+ente en el caso de aceites esenciales =)e contengan aldehBdos se de(e evitar la entrada de aire al reci8iente =)e contiene al aceite esencial. Para lograr esto, se aloa la ta8a so(re el reci8iente =)e contiene el aceite esencial 8ero sin retirarla. 6e tras8asa el aceite esencial lic)ado hacia )n +atra: cnico, 8revia+ente calentado en la est)a a la te+8erat)ra indicada anterior+ente, de or+a tal =)e el rasco no est- lleno +)rante las sig)ientes o8eraciones, el aceite esencial de(er< ser +antenido a la +
125
El 8rocedi+iento a seg)ir 8ara aceites esenciales =)e son lB=)idos a te+8erat)ra a+(iente es el sig)iente se transiere el aceite esencial hacia )n +atra: cnico a la +is+a te+8erat)ra, de or+a tal =)e no se llenen +
Mto3o6 3e 4ontrol 3e 4ali3a3
E
l control de calidad es +)# i+8ortante en la ind)stria de aceites esenciales. 6e es8era =)e los 8rod)ctores 8ro8orcionen 8rod)ctos de constante alta calidad a s)s co+8radores. El control de calidad a(arca tres
=)e no se eva8ora a 100zC # es )na t-cnica +)# )sada 8ara eval)ar aceites esenciales cBtricos. El seg)ndo +-todo general+ente se a8lica en aceites esenciales =)e contienen )n co+8onente +a#oritario, co+o 8or ee+8lo el aceite esencial de clavo =)e contiene 90^ de e)genol. En este caso, esta deter+inacin 8)ede servir 8ara conocer el contenido de este co+8)esto. Para los aceites esenciales de cBtricos ta+(i-n 8)eden eval)arse el resid)o de destilacin a 8resin red)cida /6F 5991199 # valor C> 8or an
Mto3o6 3e e;al5a4i7n 6en6orial
E
s evidente =)e en el control de calidad de los aceites esenciales es de s)+a i+8ortancia la eval)acin sensorial, o sea de =)e los 8rod)ctos c)+8lan con las es8eciicaciones Bsico*=)B+icas, de(en ser ta+(i-n ace8tadas 8or s)s c)alidades de color, olor # sa(or, las c)ales de(en ser si+ilares a )na +)estra de reerencia a8ro(ada anterior+ente. ;)chas veces s)cede =)e )n aceite esencial c)+8le 8erecta+ente con las es8eciicaciones Bsico*=)B+icas, 8ero al ser eval)ado sensorial+ente, se recha:a 8or tener notas +
los aceites esenciales. &a disc)sin detallada de estas 8r)e(as se sale del +arco de este teto # 8ara ello se reco+iendan revisar las o(ras de ;)?o: et al. /1992 # ;eilgaard et al. /1999. El e+8leo de la eval)acin sensorial 8er+ite la o(tencin de inor+acin en tres c)estiones (e eistir, Ren =)- atri()to # en =)- +agnit)d son estas dierenciasS # /iii R6on estas dierencias en 8reerencia o ace8tacin de las +)estrasS &a res8)esta a c)al=)iera de estas interrogantes re=)iere )n ti8o dierente de 8r)e(a sensorial. &a eleccin de la 8r)e(a +
Cro:atogra?a 3e ga6e6
E
l avance +
12
&a cro+atograBa de gases co+o t-cnica no ser< disc)tida en este teto 8)es eisten ecelentes o(ras con relacin al te+a /itson et al., 199 Jennings et al., 199 6cott, 199 ;cNair # ;iller, 199. Eisten dos nor+as 6F =)e reg)lan el 8rocedi+iento 8ara el an
E
l o(etivo del an)go et al., 2005. Para el an
identiicar del aceite esencial # de s)stancias 8atrones, anali:ados a+(os en ig)ales condiciones cro+atogr<icas. &os Bndices de retencin +
e4" $
En general, co+o sie+8re se o8era en condiciones de te+8erat)ra 8rogra+ada 8ara +eorar la resol)cin, 8)es se e+8lea la e8resin 8ro8)esta 8or %an den >ool # rat: /193 IH $22 n $22FtH%tnG Ftn$ tnG e4" )
donde tn # tn1 son tie+8os de retencin de los hidrocar()ros sat)rados de cadena lineal /n*alcanos =)e el)#en in+ediata+ente antes # des8)-s del co+8)esto =)B+ico # t es el tie+8o de retencin del co+8)esto . &os valores calc)lados +ediante la e4" $ son co+Hn+ente deno+i* nados en la literat)ra co+o Bndices de retencin /@ o @ en ingl-s e Bndices de retencin de ov
te+8erat)ra son )sados con )na velocidad de calenta+iento constante d)rante toda la corrida cro+atogr<ica, los @& calc)lados son conia(les 8ero c)ando se introd)cen 8erBodos isot-r+icos en el 8rogra+a o la velocidad de calenta+iento ca+(ia d)rante la 8ro8ia corrida cro+atogr<ica, entonces el )so de los @& 8)ede no dar res)ltados seg)ros. >e(e se?alarse =)e las dierencias encontradas entre los @& de dierentes a)tores 8)eden ta+(i-n estar dadas 8or el e+8leo de col)+nas =)e han sido i+8regnadas con la +is+a ase estacionaria, 8ero +an)act)rada 8or co+8a?Bas distintas. &os siste+as de Bndices de retencin han sido disc)tidos 8or dierentes a)tores /7)daheg#i et al., 193 Taravies, 1990. Eisten li(ros 8)(licados con co+8ilaciones de @& de co+8)estos vol7*5 /5^ dienil 95^ di+etil 8olisiloano de 2205 co+8)estos de aceites esenciales. En nternet eisten varias (ases de datos, 8ero c)#a certe:a no es conia(le. Entre ellas, las +ata(ase / www.odour.org.uk/131
Phero(ase /www.pherobase.com # N6TKe((ooI inde".html, /http://webbook.nist.gov/chemistrD.html. En esta Hlti+a (ase ta+(i-n a8are* cen los es8ectros de +asas )nto con otras 8ro8iedades Bsicas de los co+8)estos. Con relacin al )so co+(inado de es8ectrotecas de +asas e @&, las +, U6A. &a +eor o8cin sie+8re ser< =)e el analista cree s) 8ro8ia (ase de 8ara la identiicacin. En tal caso, el es8ectro de +asas # los valores de @& en dierentes col)+nas de co+8)estos conocidos son introd)cidos en )na (ase. &a creacin de )na (ase 8ro8ia re=)iere )n tie+8o 8rolongado, 8ero )na ve: creada es +7*1, 'P*1, @T*1, CP*6il 5C7, etc. # +etilenil*8olisiloanos /6E*52, 6E*54, >7*5, 'P*5, @T*5, CP*6il C7, etc.
132
# co+o ase 8olar en 8olietilenglicol /PE$*20;, CQ*20;, >7*Qa, etc. /@)(iolo et al., 2010. Alg)nos de los est)dios analBticos +$C en ingl-s =)e consisten en el aco8le de dos col)+nas ca8ilares convencionales conectadas en serie # caracteri:adas 8or dierente selectividad /8or ee+8lo a8olar*a8olar, 8olar*=)iral, etc./6ciarrone et al., 2010. En general, las dos col)+nas 8)eden estar en el +is+o horno o en dos hornos, 8er+itiendo esta Hlti+a variante )na +a#or lei(ilidad. 6e re=)iere de )n siste+a de transerencia entre las dos di+ensiones 8ara 8er+itir el 8aso de las (andas cro+atogr<icas desde la 8ri+era col)+na a la seg)nda. Una crBotra+8a, sit)ada entre las dos col)+nas (rinda las ventaas sig)ientes /i +eora de la sensi(ilidad 8or la reconcentracin del co+8)esto, /ii incre+ento de la ca8acidad del 8ico 8or red)ccin del ancho de las (andas cro+atogr<icas de la 8ri+era col)+na # /iii la concentracin de los co+8)estos en concentraciones (aas =)e co*el)#en o no con los otros co+8onentes. &os siste+as de transerencia desarrollados 8)eden clasiicarse en tres ti8os /i v$C /con v
8ri+era col)+na ca8ilar es dirigido hacia la seg)nda col)+na. Una ecelente revisin de estos siste+as )e re8ortada 8or Tranchida et al. /2012(. &os siste+as $C$C )eron la 8ri+era variante desarrollada de ;>$C # consiste en dos col)+nas con dierente 8olaridad conectadas directa+ente a )n +od)lador criog-nico del el)ente. Cada 8ico cro+atogr<ico =)e el)#e de la 8ri+era col)+na es LcortadoM en inas re(anadas d)rante )n tie+8o iado /4 a s 8or eno=)e criog-nico. Cada re(anada es in#ectada en lBnea en la seg)nda col)+na donde es anali:ada en el +is+o tie+8o de la +od)lacin. Co+o consec)encia, )n siste+a $C$C convencional general+ente consiste en )na col)+na de 0.25 ++ d.i. =)e 8rod)ce 8icos con anchos de a s co+(inada con )na col)+na corta de 1.5 a 2 + 8ara anali:ar cada re(anada de 8ico =)e 8rod)ce cada 8erBodo de +od)lacin. Esta t-cnica co+(inada con la ;6 es )n siste+a +)# 8oderoso de se8aracin /;arriott et al., 2003 >i et al., 2004 ;ondello et al., 2005 @)(iolo et al., 2010 Tranchida et al., 2011. Ftro desarrollo a8licado en el ano+otorova, 2003 ;ondello et al., 2004a,( @)(iolo et al., 200, 2010 Tranchida et al., 200, 200. AsB 8or ee+8lo, ;ondello et al. /2003 lograron con esta t-cnica )na resol)cin ecelente del aceite esencial de li+n en tan solo 9 +in a dierencia de los 4 +in =)e re=)irieron en )na col)+na ca8ilar convencional. Asi+is+o se ha re8ortado con -ito el )so de esta t-cnica co+(inada con )n es8ectr+etro de +asas c)adr)8olo de alta velocidad, con )n tie+8o de an
134
ad=)isicin de los datos del es8ectro de +asas /hasta 5 +il es8ectros de +asas # se 8)eda identiicar 8icos sola8ados. >e(ido a =)e los aceites esenciales son )na +e:cla de co+8)estos de diversa nat)rale:a =)B+ica con n)+erosos is+eros, )n si+8le anes8)-s de la se8aracin, se o(tienen los es8ectros de a(sorcin 8or relein. Ftra t-cnica re8ortada )e 8or atra8a+iento s)(a+(iental, en donde el el)ente cro+atogr<ico es congelado en )na ventana trans8arente 8ara @ de seleni)ro de :inc /On6e /7o)rne et al., 1990. Una ventaa de esto es =)e 8)eden )sarse las li(rerias de es8ectros @ convencionales, ade+
135
tio+-rica de los constit)#entes 8)ede ser i+8ortante 8ara deter+inar 8osi(les orBgenes geogr<icos, a)tenticidades # caracterBsticas sensoriales =)e a8orta el co+8)esto. El reconoci+iento =)iral de los constit)#entes de los aceites esenciales )e )no de los avances +e esta or+a anali:aron 13 aceites esenciales de 8lantas de la a+ilia ;irt
13
+eorar
E
l conoci+iento de la co+8osicin c)antitativa de )n aceite esencial 8)ede ser necesaria 8or varias ra:ones est)dios =)B+o* taon+icos de 8lantas, investigaciones de 8lantas no est)diadas, control de calidad de 8rod)cciones co+erciales, etc. Para todas estas a8licaciones se re=)iere de res)ltados c)antitativos conia(les # re8rod)ci(les, con la +enor varia(ilidad entre )n instr)+ento # otro, asB co+o de )n la(oratorio a otro. Un tra(ao reciente de la co+8osicin del aceite esencial de 0archonanthus camphoratus +ostr clara+ente =)e las 8ro8orciones de hidrocar()ros # co+8)estos oigenados son +)# dierentes si se )san los datos originales del 8orcentae de /45 # 3^, res8ectiva+ente a c)ando se e+8lean las ierentes 8rocedi+ientos son 8osi(les en de8endencia de s) )so # destino 8ara el an
13
/iii c)antiicacin real de )no o + # de es8ectro+etrBa de +asas /;6>. &os re=)eri+ientos + en +odo de (arrido /scan +ode 8ara hacer si+)lt en ingl-s, 8ero 8osee co+o li+itacin s) (aa sensi(ilidad =)e es de )n orden inerior a la alcan:ada con el ">. Esto li+ita s) )so c)ando eisten co+8onentes tra:as o en la $C r<8ida. El "> es el detector +
13
e+(argo, los actores de res8)esta =)e genera 8)eden tener hasta )n 0^ de variacin en de8endencia de la estr)ct)ra =)B+ica de los co+8)estos 8resentes /dVAca+8ora et al., 200. Es de es8erar =)e si el aceite esencial 8osee s)stancias no vol /as)+iendo actores de res8)esta )nitarios, /ii se+i*c)antiicacin con ;6>, /iii est # /iv est. El +-todo de se+i*c)antiicacin con ;6> +ostr los 8eores res)ltados. &as son 8rod)cto de la s)+a de los iones res)ltantes de la ioni:acin # rag+entacin de )n co+8)esto =)B+ico # 8or tanto, las se?ales ser dio +eores res)ltados =)e con el ;6>. El +ecanis+o de ioni:acin del "> se de(e 8rinci8al+ente a la or+acin de iones 'CF , 8or lo =)e s) res8)esta es casi )na )ncin del nH+ero de .
139
>e(e ser enati:ado =)e la c)antiicacin verdadera de todos los constit)#entes de )n aceite esencial es, en general, irreali:a(le. En ello inl)#en /i tie+8os de an
M c A ei
e4" #
M ei A c
donde ;c # Ac son la +asa #
)na (ase de actores de res8)esta relativos =)e res)lta v
A c C ei × FR A ei M a
× 100
e4" -
donde C es la concentracin del co+8)esto /g!100 g, A c es el
Cro:atogra?a 3e 4a9a ?ina
E
l desarrollo de las t-cnicas de cro+atograBa de ca8a ina /T&C no 8)ede estar desligado de s)s +Hlti8les a8licaciones en el an
141
calidad a 8esar de los avances logrados, 8rinci8al+ente, 8or la $C /"ran:, 2010. 6e han )tili:ado dierentes ti8os de adsor(entes en la T&C, 8ero sin d)da, el +
Cro:atogra?a 3e 4ol5:na
E
l +-todo +
142
6olo+iansI#, 195 "errer # ;attheKs, 19 T:a+t:is et al., 1990 \a+a)chi # 6aito, 1990. 7raver+an # 6olo+iansI# /195 co+8araron la ca8acidad de adsorcin 8ara el aceite esencial de narana con otros adsor(entes. Una +e:cla de alH+ina # Iieselg)hr t)vo la +is+a ca8acidad de adsorcin =)e el gel de sBlice, (asado en la relacin de vol)+en del aceite esencial adsor(ido ! aceite esencial des8oado de co+8)estos oigenados. Para a+(os adsor(entes la relacin +
eecto deshidratante so(re el aceite esencial # los disolventes, lo =)e garanti:a el 8oder de adsorcin de la col)+na /iii la velocidad de 8aso del disolvente )na ve: iniciada la se8aracin cro+atogr<ica de8ende del ti8o de adsor(ente # de las di+ensiones de la col)+na, 8ero en general, )na velocidad de l)o de 40*50 gotas ! +in es adec)ada /iv n)nca de(e )sarse vacBo 8ara acelerar el 8roceso 8)es esto 8)ede 8rod)cir )n des8la:a+iento irreg)lar de las :onas /v c)ando se e+8lean disolventes +)# vol
Cro:atogra?a l>5i3a 3e alta e?i4ien4ia
L
a cro+atograBa lB=)ida de alta eiciencia /'P&C en ingl-s, en es8ecial en s) +odalidad de ase inversa, =)e es la +
144
a8lica(ilidad se de(e a =)e la ase +vil interviene de or+a decisiva en el 8roceso de se8aracin cro+atogr<ica # 8r)go et al., 2000 2005a,(, 200 @)sso et al., 2012. El )so de la 'P&C tiene la ventaa de =)e la se8aracin se reali:a a te+8erat)ra a+(iente a dierencia de la $C, 8ero tiene co+o desventaa la (aa sensi(ilidad en la deteccin con los detectores reracto+-tricos # U% c)ando las s)stancias no tienen gr)8os cro+oros. Es evidente =)e se 8)eden lograr ana, +ientras =)e APC se )tili:a 8ara +ol-c)las a8olares # de +ediana 8olaridad con 8esos entre 100 # 2000 >a /Niessen, 1999. &as lavonas 8oli+etoiladas, =)e son +)go et al., 2000.
145
T4ni4a6 3e6tilati;a6
L
a destilacin se ha )tili:ado co+o or+a de lograr )na 8ri+era se8aracin 8ara si+8liicar la co+8osicin co+8lea de )n aceite esencial. $eneral+ente se reali:a con col)+na de racciona+iento, a (aas 8resiones # en 8resencia de algHn gas inerte. A)n=)e es 8oco )s)al en la act)alidad encontrar re8ortes con el e+8leo de la destilacin raccionada 8ara aislar co+8)estos 8)ros, esta t-cnica +antiene s) vigencia co+o t-cnica 8re8arativa. Con el desarrollo de col)+nas de racciona+iento +)# eicientes 8)eden raccionarse cantidades de hasta 100 w& de aceite esencial a (aas 8resiones. &a +a#or li+itacin de esta t-cnica es =)e rara+ente se o(tienen co+8)estos co+8leta+ente 8)ros # =)e sie+8re es 8osi(le =)e 8)edan oc)rrir iso+eri:aciones ) oidaciones de los co+8)estos +
T4ni4a6 3e 6e9ara4i7n >5:i4a
L
as reacciones =)B+icas selectivas son otra or+a de si+8liicar la +)estra. &os
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No o(stante, de(e tenerse en c)enta =)e la a8licacin de estas reacciones =)B+icas 8)ede ca)sar otras transor+aciones =)e 8)dieran alterar la co+8osicin original del aceite esencial.
Re?eren4ia6 Acree T., Arn '. "lavornet. Cornell Universit#, N\6AE6 NeK \orI http://www.flavornet.com /acceso 10 Fct 2013. Ada+s @.P. /200. dentiication o Essential Fil Co+8onents (# $as Chro+atogra8h#!;ass 68ectro+etr#. All)red, Carol 6trea+, &. Ar+enteros ;., P-re: J. /19. Anal#sis o centri)gated sKeet orange 8eel oil 8rod)ced in C)(a. @ev. CENC 9, 13*193. 7e#er C."., argl T.E. /192. 6e8aration o 2,4*dinitro8hen#lh#dra:ones into classes (# T&C on :inc car(onate. J. Chro+atogr. 5, 435*43. 7icchi C., >VA+ato A., @)(iolo P. /1999. C#clodetrin derivatives as chiral selectors or direct gas chro+atogra8hic se8aration o enantio+ers in the essential oil, aro+a and lavo)r ields. J. Chro+atogr. A 43, 99*121. 7icchi C., &i(erto E., Cagliero C., Cordero C., 6gor(ini 7., @)(iolo P. /200. Conventional and narroK (ore short ca8illar# col)+ns Kith c#clodetrin derivatives as chiral selectors to s8eed*)8 enantioselective gas chro+atogra8h# and enantioselective gas chro+atogra8h#G+ass s8ectro+etr# anal#ses. J. Chro+atogr. A 1212, 114*123. 7icchi C., &i(erto E., ;atteodo ;., 6gor(ini 7., ;ondello &., dVAca+8ora Oellner 7., Costa @., @)(iolo P. /200. D)antitative anal#sis o essential oils a co+8le tasI. "lavo)r "ragr. J. 23, 32*391. 7onaccorsi ., ;cNair '.;., 7r)nner &.A., >)go P., >)go $. /1999. "ast 'P&C or the anal#sis o o#gen heteroc#clic co+8o)nds o citr)s essential oils. J. Agric. "ood Che+. 4, 423*4239. 7org*arlson A.., &indstroe+ ;., Norin T., Persson ;., %alterova . /1993. Enatio+eric co+8osition o +onoter8ene h#drocar(ons in dierent tiss)es o NorKa# 68r)ce, Picea abies /&. arst. A +)lti*di+ensional gas chro+atogra8h# st)d#. Acta Che+. 6cand. 4, 13*144. 7orges P., Pino J., @osado A. /1990. The isolation o volatile oil ro+ coriander r)it (# stea+ distillation. Nahr)ng!"oods 34 /9, 31*34.
14
7orges P., Pino J. /1993. The isolation o volatile oil ro+ c)+in seeds (# stea+ distillation. Nahr)ng!"oods 3/2, 123*12. 7o)rne 6., 'aener A.;., Norton .&., $rii ths. P.@. /1990. Peror+ance characteristics o a real*ti+e direct de8osition gas chro+atogra8h#!"o)rier transor+ inrared s#ste+. Anal. Che+., 2, 244*2452. 7raver+an J.7.6., 6olo+iansI# &. /195. 6e8aration o ter8eneless essential oils (# chro+atogra8hic +ethods. Per. Ess. Fil @ec. 4, 24*2. 7)daheg#i ;.%., &o+(osi E.@., &o+(osi T.6., ;-s:e "ina ;.@., %alentino ;.@., >)go P., >)go $., ;ondello &. /200. $CG;6, $CGF and enantioG$C investigation o the essential oil o Tarchonanth)s ca+8horat)s &. "lavo)r "ragr. J. 23, 40*4. Costa @., >)go P., 6anti &., >)go $., ;ondello &. /2010. Advances o +odern gas chro+atogra8h# and h#8henated techni=)es or anal#sis o 8lant etracts. C)rr. Frg. Che+. 14 /1, 152*1. dVAca+8ora Oellner 7., 7icchi C., >)go P., @)(iolo P., >)go $., ;ondello &. /200. &inear retention indices in gas chro+atogra8hic anal#sis a revieK. "lavo)r "ragr. J. 23, 29*314. >avies N.Q. /1990. $as chro+atogra8hic retention indices o +onoter8enes and ses=)iter8enes on +eth#l silicone and Car(oKa 20; 8hases. J. Chro+atogr. 503, 1*24. de 6aint &a)+er J.*\., Cicchetti E., ;erle P., Egger J., Chaintrea) A. /2010. D)antiication in gas chro+atogra8h# Prediction o la+e ioni:ation detector res8onse actors ro+ co+()stion enthal8ies and +olec)lar str)ct)res. Anal. Che+. 2, 45*42. >i ., 6hellie @.A., ;arriott P.J., ')ie C.Q. /2004. A88lication o heads8ace solid* 8hase +icroetraction /'6*6P;E and co+8rehensive tKo*di+ensional
14
gas chro+atogra8h# /$C $C or the che+ical 8roiling o volatile oils in co+8le her(al +it)res. J. 6e8. 6ci. 2, 451*45. >)go P., ;ondello &., >)go &., 6tancanelli @., >)go $. /2000. &C*;6 or the identiication o o#gen heteroc#clic co+8o)nds in citr)s essential oils. J. Phar+. 7io+ed. Anal. 24, 14*154. >)go $., Tranchida P.D., Cotroneo A., >)go P., 7onaccorsi ., ;arriott P., 6hellie @., ;ondello &. /2005a. Advanced and innovative chro+atogra8hic techni=)es or the st)d# o citr)s essential oils. "lavo)r "ragr. J. 20, 249* 24. >)go P., &o Presti ;., [h+an ;., "a:io A., >)go $., ;ondello &. /2005(. >eter+ination o lavonoids in citr)s )ices (# +icro*'P&C*E6!;6. J. 6e8. 6ci. 2, 1149*115. >)go P., 'errero ;., $i)rida >., )++ T., >)go $., ;ondello &. /200. A88lication o co+8rehensive tKo*di+ensional li=)id chro+atogra8h# to el)cidate the native carotenoid co+8osition in red orange essential oil. J. Agric. "ood Che+. 5, 34*345. El*6a#ed A.;. The Phero(ase >ata(ase o nsect Phero+ones and 6e+ioche+icals. 'ort@esearch, &incoln, NeK Oealand http://www.pherobase.com /acceso 10 Fct 2013. "errer F.J., ;attheKs @.". /19. Ter8ene red)ction in cold*8ressed orange oil (# rontal anal#sis*dis8lace+ent adsor8tion chro+atogra8h#. J. "ood 6ci. 52, 01*05. "ran: C.;. /2010. Essential oil research 8ast, 8resent and )t)re. "lavo)r "ragr. J. 25, 112*113. $X(ler, A., 7oland, Q., Preiss, U., 6i+on, '. /1991. 6tereoche+ical st)dies on ho+oter8ene (ios#nthesis in higher 8lants +echanistic, 8h#logenetic, and ecological as8ects. 'elv. Chi+. Acta 4, 13*19. $ranero A.;., $on:ale: ".J.E., "renich A.$., 6an: J.;.$., %idal J.&.;. /2004. 6ingle ste8 deter+ination o ragrances in Cucurbita loKers (# co)8ling heads8ace solid*8hase +icroetraction loK*8ress)re gas chro+atogra8h#* tande+ +ass s8ectro+etr#. J. Chro+atogr. A 1045, 13*19. 6F 212 /193. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential Fils. 6a+8ling. 6F 29 /199. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential Fils. >eter+ination o relative densit# at 20 oC. @eerence ;ethod.
149
6F 20 /199. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential Fils. >eter+ination o reractive inde. 6F 35 /199. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential Fils. Pre8aration o test sa+8les. 6F 592 /199. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential oils. >eter+ination o o8tical rotation. 6F 09 /2001. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential oils. >eter+ination o ester val)e. 6F 5 /1999. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essentials oils. Eval)ation o +isci(ilit# in ethanol. 6F 1041 /193. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential oils. >eter+ination o ree:ing 8oint val)e. 6F 1202 /191. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential oils. >eter+ination o 1,*cineole content. 6F 1241 /199. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential oils. >eter+ination o ester val)es, (eore and ater acet#lation, and eval)ation o the contents o ree and total alcohols. 6F1242 /1999. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential oils. >eter+ination o acid val)e. 6F 121 /193. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential oils. >eter+ination o car(on#l val)e*"ree h#dro#la+ine +ethod. 6F 122 /2000. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential oils. >eter+ination o content o 8henols. 6F 129 /199. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential oils. >eter+ination o car(on#l val)e*Potentio+etric +ethods )sing h#droila+oni)+ chloride. 6F 393 /19. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential oils. Esti+ation o 8ri+ar# and secondar# ree alcohols (# acet#lation in 8#ridine. 6F 394 /19. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential oils /containing tertiar# alcohols. Esti+ation o ree alcohols content (# deter+ination o ester val)e ater acet#lation. 6F 415 /19. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential oils. D)antitative eval)ation o resid)e on eva8oration.
150
6F 435 /2002. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Fils o citr)s. >eter+ination o C> val)e (# )ltraviolet s8ectro+etric anal#sis. 6F 5991 /199. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential oils. >eter+ination o resid)e ro+ distillation )nder red)ced 8ress)re. 6F 11021 /1999. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essential oils. >eter+ination o Kater content. arl "ischer +ethod. 6F 11024*1 /199. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essentials oils. $eneral g)idance on chro+atogra8hic 8roilesYPart 1 Pre8aration o chro+atogra8hic 8roiles or 8resentation in standards. 6F 11024*2 /199. nternational Frgani:ation or 6tandardi:ation. Essentials oils. $eneral g)idance on chro+atogra8hic 8roilesYPart 2 Utili:ation o chro+atogra8hic 8roiles o sa+8les o essential oils. Jennings Q.;., 6hi(a+oto T. /190. D)alitative Anal#sis o "lavo)r and "ragrance %olatiles (# $lass Ca8illar# $as Chro+atogra8h#. Acade+ic Press, NeK \orI. Jennings Q.;., ;ittleehldt E., 6tre+8le P. /199. Chro+atogra8h#, 2nd ed., Acade+ic Press, 6an >iego.
Anal#tical $as
Jorgensen A.>., Picel .C., 6ta+o)dis %.C. /1990. Prediction o gas chro+atogra8h# la+e ioni:ation detector res8onse actors ro+ +olec)lar str)ct)res. Anal. Che+. 2, 3*9. Jo)lain >., fnig Q.A. /199. The Atlas o 68ectral >ata o 6es=)iter8ene '#drocar(ons. E.7.G%erlag, 'a+()rg. Aleander $., J)vanc: O., 6:etli J. /19. C#clodetrins and their derivatives as stationar# 8hases in gc ca8illar# col)+ns. J. 'igh @es. Chro+atogr. 11, 110*113. irchner J.$., ;iller J.;. /1952. Pre8aration o ter8eneless essential oils a chro+atogra8hic 8rocess. nd. Eng. Che+. 44, 31*321. itson ".$., &arsen 7.6., ;cEKen C.N. /199. $as Chro+atogra8h# and ;ass 68ectro+etr#. A Practical $)ide. Acade+ic Press, NeK \orI. fnig Q.A., r)ger A., cheln >., @)nge T. /1992. Enantio+eric co+8osition o the chiral constit)ents in essential oils 1. ;onoter8ene h#drocar(ons. J. 'igh @es. Chro+atogr. 15, 14*19. fnig Q.A., 'och+)th >.'. /2004. Enantioselective gas chro+atogra8h# in lavor and ragrance anal#sis strategies or the identiication o InoKn and )nInoKn 8lant volatiles. J. Chro+atogr. 6ci. 42, 423*439. 151
oveIIer nc., NeK \orI, 88. 2*32. ;aarse '., %an Fs ".'.&. /193. %olatile oil o "riganum vulgare &. s88. vulgare. . D)alitative co+8osition o the oil. "lav. nd. 4 /11, 4*41. ;aas 7., >ietrich A., ;osandl A. /1994. Collection o enantio+er se8aration actors o(tained (# ca8illar# gas chro+atogra8h# on chiral stationar# 8hases. J. 'igh @es. Chro+atogr. 1, 19*13. ;arriott P.J., 6hellie @., CornKell C. /2001. $as chro+atogra8hic technologies or the anal#sis o essential oils. J. Chro+atogr. A 93, 1*22. ;atisova E., >o+otorova ;. /2003. "ast gas chro+atogra8h# and its )se in trace anal#sis. J. Chro+atogr. A 1000, 199*221. ;cNair '.;., ;iller J.;. /199. 7asic $as Chro+atogra8h# Techni=)es in Anal#tical Che+istr#. Qile# P)(lishing, NeK \orI. ;eilgaard ;., Civille $.%., Carr 7.T. /1999. 6ensor# Eval)ation Techni=)es. 3 rd ed., C@C Press, 7oca @aton, "l. ;illard 7.J. /19. D)antitative ;ass 68ectro+etr#. $aillard, $reat \ar+o)th, U. ;ondello &., >)go P., 7asile A., >)go $., 7artle .>. /1995. nteractive )se o linear retention indices, on 8olar and a8olar col)+ns, Kith a ;6*li(rar# or relia(le identiication o co+8le +it)res. J. ;icrocol. 6e8. , 51* 591. ;ondello &., Casilli A., Tranchida P.D., Cicero &., >)go P., >)go $. /2003. Co+8arison o ast and conventional $C anal#sis or citr)s essential oils. J. Agric. "ood Che+. 51, 502*50. ;ondello &.i, Casilli A., Tranchida P.D., Costa @., >)go P., >)go $. /2004a. "ast $C or the anal#sis o citr)s oils. J. Chro+atogr. 6ci. 42, 410*41. ;ondello &., Tranchida P.D., Casilli A., "avoino F., >)go P., >)go $. /2004(. "ast 152
$C anal#sis Kith a 50 w+ > col)+n Theor#, 8ractical as8ects, and a88lication to a highl# co+8le sa+8le. J. 6e8. 6ci. 2, 1149*115. ;ondello &., Casilli A., Tranchida P.D., >)go P., >)go $. /2005. Co+8rehensive tKo*di+ensional $C or the anal#sis o citr)s essential oils. "lavo)r "ragr. J. 20, 13*140. ;ottra+ @. The &@ and Fdo)r >ata(ase. "lavo)r @esearch $ro)8, 6chool o "ood 7iosciences, Universit# o @eading, U http://www.odour.org.uk /acceso 10 Fct 2013. ;)?o: A.;., Civille $.%., Carr 7.T. /1992. 6ensor# Eval)ation in D)alit# Control. %an Nostrand @einhold, NeK \orI. Niessen Q.;.A. /1999. En &i=)id Chro+atogra8h#G;ass 68ectro+etr#. 2nd edn. Chro+atogra8hic 6cience 6eries, %ol. 9. NeK \orI, ;arcel >eIIer. Noi+a 6., ie+le >.J., Qe(ster ".., @oelos Q.&. /2004. 6)(+icro scale N;@ sa+8le 8re8aration or volatile che+icals. J. Che+. Ecol. 30, 2153*211. Petro*T)r:a ;., 6:. /19a. An. /19(. nl)encia de los 8ar<+etros de la cro+atograBa lB=)ido*slido con sBlica gel so(re la iso+eri:acin de los hidrocar()ros +onoter8-nicos 8resentes en los aceites esenciales de cBtricos. @ev. Cienc. D)B+. 1 /3, 122*124. Pino J., @osado A. /19. Anal#sis o Persian li+e essence oil. Nahr)ng!"oods 32 /10, 9*90. Pino J., @osado A., 7al)a @., 7orges P. /199. Anal#sis o the essential oil o ;eican oregano /Lippia graveolens '7. Nahr)ng!"oods 33 /3, 29*29 Pino J., @osado A., $on:
555*50. Pino J., 7orges P., ;ollinedo 7. /1991. Aceite esencial de n)e: +oscada /Myristica fragrans '. F(tencin # caracteri:acin de s) co+8osicin =)B+ica. @ev. Agro=)B+. Tecnol. Ali+entos 31 /3, 411*41. Pino J., 7orges P., @oncal E. /1993. >ierenciacin del aceite esencial de c)atro es8ecies de or-gano 8or cro+atograBa gas*lB=)ido. Ali+entaria /244, 105*10. Pino J., @osado A., $oire ., @oncal E. /1994. The essential oil o "cimum basilicum &. ro+ C)(a. J. Essent. Fil @es. , 9*90. Pino J. /1995. Princi8ios # ;-todos 8ara el An.$., 6chneider J."., 7o)rne 6. /1950. 'igh*resol)tion gas chro+atogra8h#!+atri isolation inrared s8ectro+etr#. Anal. Che+. 5, 102*109. @)(iolo P., &i(erto E., 6gor(ini 7., @)sso @., %e)the# J.&., 7icchi C. /200. "ast*$C * Conventional =)adr)8ole +ass s8ectro+etr# in essential oil anal#sis. J. 6e8. 6ci. 31, 104*104. @)(iolo P., 6gor(ini 7., &i(erto E., Cordero C., 7icchi C. /2010. Essential oils and volatiles sa+8le 8re8aration and anal#sis. "lavo)r "ragr. J. 25 /5, 22* 290. @)sso ;., Torre $., Carnovale C., 7onaccorsi ,, ;ondello &., >)go P. /2012. A neK 'P&C +ethod develo8ed or the anal#sis o o#gen heteroc#clic co+8o)nds in Citrus essential oils. J. Ess. Fil @es. 24 /2, 119*129. 6adtler @esearch &a(oratories. The 6adtler 6tandard $as Chro+atogra8h# @etention nde &i(rar#. 6adtler @esearch &a(oratories Philadel8hia, PA, 194. 6ass*iss A., Petr*T)r:a ;., 6:
154
Chro+atogra8hia 10 /11, 9*. 6chreier P., 7ernre)ther A., ')ner A. /1995. Anal#sis o Chiral Frganic ;olec)les, ;ethodolog# and A88lications. de $r)#ter, 7erlin. 6ch)rig %. /2001. 6e8aration o enantio+ers (# gas chro+atogra8h#. J. Chro+atogr. A 90, 25*299. 6ciarrone >., 6chi8illiti &., @agonese C., Tranchida P.D., >)go P., >)go $., ;ondello &. /2010. Thoro)gh eval)ation o the validit# o conventional enantio*gas chro+atogra8h# in the anal#sis o volatile chiral co+8o)nds in +andarin essential oil A co+8arative investigation Kith +)ltidi+ensional gas chro+atogra8h#. J. Chro+atogr. A 121, 1101*1105. 6cott @.P.Q. /199. ntrod)ction to Anal#tical $as Chro+atogra8h#, 2 nd ed., ;arcel deIIer, NeK \orI. 6hellie @., ;arriott P., Oa88ia $., ;ondello &., >)go $. /2003. nteractive )se o linear retention indices on 8olar and a8olar col)+ns Kith an ;6*li(rar# or relia(le characterisation o A)stralian tea tree and other Melaleuca s8. oils. J Essent. Fils @es. 15 /5, 305*312. 6hellie @., ;ondello &., >)go $., ;arriott P. /2004. Enantioselective gas chro+atogra8hic anal#sis o +onoter8enes in essential oils o the a+il# Myrtaceae. "lavo)r "ragr. J. 19, 52*55. 6hi(a+oto T. /19. Ca8illar# $as Chro+atogra8h# in Essential Fil Anal#sis. 7icchi C., 6andra P. /Eds.. ')ethig %erlag, 'eidel(erg. Tare(onneville C., Chaintrea) A. /2012. @a8id $C*"> =)antiication techni=)e Kitho)t a)thentic sa+8les )sing 8redicted res8onse actors. "lavo)r "ragr. J. 2, 290*29. Tranchida P.D., Presti ;.&., Costa @., >)go P., >)go $., ;ondello &. /200. 'igh* thro)gh8)t anal#sis o (erga+ot essential oil (# ast solid*8hase +icroetraction*ca8illar# gas chro+atogra8h#*la+e ioni:ation detection. J. Chro+atogr. A 1103 /1, 12*15. Tranchida P.D., Costa @., >)go P., >)go $., ;ondello &. /200. ;icro*(ore col)+n ast gas chro+atogra8h#*+ass s8ectro+etr# in essential oil anal#sis. Nat. Prod. Co++. 3 /, 111*114.
155
Tranchida P.D., P)rcaro $., >)go P., ;ondello &. /2011. ;od)lators or co+8rehensive tKo*di+ensional gas chro+atogra8h#. Trends Anal. Che+. 30 /9, 143*140. Tranchida P.D., 7onaccorsi ., >)go P., ;ondello &., >)go $. /2012a. Anal#sis o Citr)s essential oils state o the art and )t)re 8ers8ectives. A revieK. "lavo)r "ragr. J. 2, 9*123. Tranchida P.D., 6ciarrone >., >)go P., ;ondello &. /2012(. 'eart*c)tting +)ltidi+ensional gas chro+atogra8h# A revieK o recent evol)tion, a88lications, and )t)re 8ros8ects. Anal. Chi+. Acta 1, *5. Tranchida P.D., Ooccali ;., "ranchina ".A., 7onaccorsi ., >)go P., ;ondello &. /2013. "ast gas chro+atogra8h# co+(ined Kith a high*s8eed tri8le =)adr)8ole +ass s8ectro+eter or the anal#sis o )nInoKn and target citr)s essential oil volatiles. J. 6e8. 6ci. 3, 511*51. T:a+t:is N.E., &iodaIis 6.E., ParissaIis $.. /1990. The deter8enation o orange and le+on oils )sing 8re8arative adsor8tion chro+atogra8h#. "lav. "ragrance J. 5, 5*. %an den >ool '., rat: P.>. /193. A generali:ation o the retention inde s#ste+ incl)ding linear te+8erat)re 8rogra++ed gas*li=)id 8artition chro+atogra8h#. J. Chro+atogr. 11, 43*41. Qst ;., ;osandl A. /1999. +8ortant chiral +onoter8enoid ethers in lavo)rs and esssential oils * enantioselective anal#sis and (iogenesis. E)r. "ood @es. Technol. 209, 3*11. \a+a)chi \., 6aito ;. /190. "ractionation o le+on*8eel oil (# se+i8re8arative s)8ercritical l)id chro+atogra8h#. J. Chro+atogr. 505, 23*24.
15
/"% E(ECTOS BIOLÓ!ICOS DE LOS ACEITES ESENCIALES
Intro3544i7n
D
esde la Edad Antig)a, los aceites esenciales han sido )sados co+o (actericid (actericidas, as, vir)cida vir)cidas, s, )ngicidas )ngicidas,, anti8arasi anti8arasitario tarios, s, insectici insecticidas, das, +edi +edici cina nass # a8li a8lica caci cion ones es cos+ cos+-t -tic icas as.. En la act) act)al alid idad ad ta+( ta+(ii-n n se e+8lean en las ind)strias ar+ac-)tica, sanitaria, cos+-tica, agric)lt)ra # ali+entos. >e(ido al +odo de o(tencin, general+ente 8or destilacin, los aceites esenciales contienen s)stancias vole esta or+a, la co+8osicin =)B+ica del aceite esencial 8)ede dierir de ac)erdo al +-todo de o(tencin. &os 8rod)ctos etraBdos 8)eden variar en calidad, cantidad # co+8osicin de ac)erdo al cli+a, caracterBsticas del s)elo, rgano de la 8lanta # estado vegetativo, entr entree ot otro ross /;as /;asot otti ti et al., 2003 2003 Angi Angion onii et al., 200, 8or lo =)e es
15
i+8ortante controlar todos estos as8ectos 8ara garanti:ar )n co+8osicin constante. En la lite litera rat) t)ra ra eis eiste ten n ece ecele lent ntes es revi revisi sion ones es (i(l (i(lio iogr gr< <ic icas as con con relacin a los eectos (iolgicos # (ioactividad de los aceites esenciales =)e 8)eden 8)eden ta+(ita+(i-n n ser cons)ltad cons)ltadas as /7)rt, /7)rt, 2004 2004 oroch oroch et al., 200 7aIIali et al., 200 &ang # 7)ch(a)er, 2012 6haa(an et al., 2012 6aad et al., 2013.
CitotoHi4i3a3
L
os est)dios so(re la co+8osicin =)B+ica de los aceites esenciales han +ostrado =)e las 8ro8iedades (ioactivas son el res)ltado de la )nin de +)chos de s)s co+8onentes /Carson et al., 2002 2002. . 6) 6)ss caracterBsticas les conieren la ca8acidad de atravesar la 8ared cel)lar # las las +e+( +e+(ra rana nass cito8 cito8la las+ s+i Pasc)a et al., 200 T)rina et al., 200. &os aceites esenciales 8)eden 8)eden 8enetrar 8enetrar en el cito8l cito8las+ as+aa /$)sta /$)staso son n et al., 199 # 8rovocar da?os intracel)lares al entrar en contacto con lB8idos # 8roteBnas /Ultee et al., 2002 F)ssalah et al., 200. &os da?os en la 8ared cel)lar # en la +e+(rana cito8las+
hace hacen n =)e =)e se v)el v)elvvan 8er+ 8er+ea ea(l (lees # ca)s ca)seen la )ga )ga de radi radica cale les, s, Citocro+o C, iones de Ca2 # 8roteBnas. 6e ha 8lanteado =)e estos eectos so(re la +e+(rana +itocondrial eterna e interna 8)eden dar l)ga l)garr a la +)er +)erte te cel) cel)la larr 8or 8or a8o8 a8o8to tosi siss # necr necros osis is /\oo /\oon n et al., 2000 A+strong, 200. Parece ser =)e las reacciones en cadena en la 8ared cel)lar o en la +e+(rana cel)lar eterior invaden toda la c-l)la, a trav-s de las +e+(ranas de los dierentes organelos co+o la +itocondria # 8eroiso+as. Estos eectos s)gieren )na actividad 8rooidante de ti8o enli enlica ca /6aIaga /6aIaga+i +i # 6atoh, 6atoh, 199 199 6aIaga+i 6aIaga+i et al., 1999 ")I)+oto # ;a::a, 2000 6aIiha+a et al., 2002 7)rt, 2004 7ar(ehenn et al., 2005. &as &as alte altera raci cion ones es de la estr estr)c )ct) t)ra ra cel) cel)la larr en c-l) c-l)la lass trat tratad adas as con con aceites esenciales ha sido de+ostrada 8or dierentes a)tores /Parveen et al., 2004 2004 6o 6o#l #l) ) et al., 200 200 6ant 6antor oro o et al., 200 200a, a,( ( >i Pas= Pas=)a )a et al., 200. &a citot citoto oic icid idad ad de los los acei aceite tess esen esenci cial ales es de8e de8end ndee tant tanto o de s) co+8osicin =)B+ica co+o del estado de creci+iento cel)lar # 8)ede ser atri()ida 8rinci8al+ente a la 8resencia de enoles, aldehBdos # alcoholes /@ecio et al., 199 'elander et al., 199 7r)ni et al., 2003 6achetti et al., 2005 2005 @e @eich ichlin lingg et al., 200. $eneral+ente, las c-l)las en divisin son +
159
8rod)ctos agrBcolas, entre otros. &os aceites esenciales o alg)nos de s)s cons consti tit) t)#e #ent ntes es son son eec eecti tivo voss cont contra ra )n gran gran nH+e nH+ero ro de orga organi nis+ s+os os,, entre los =)e se incl)#en (acterias /'ong et al., 2004 @ota et al., 2004 'olle# # >haval, 2005 6i et al., 200 6on(oli et al., 2005, 200 a,( 6chel: et al., 200 7asile et al., 200, >)arte et al., 200 van %))ren # %iloen, 200 7a8ai et al., 200 $)tierre: et al., 200 $all)ci et al., 2009 $illes et al., 2010 D)iano et al., 2010 Pino et al., 2010 $aviria et al., 2011 Nedorostova et al., 2011 Chi(ani et al., 2013, hongos /@odrBg)e: et al., 199 ;anohar et al., 2001 'a++er et al., 2002 PitaroIili et al., 2002 %ell)ti et al., 2003, 2004 'ong et al., 2004 osalec et al., 2005 6errano et al., 2005 Cavaleiro et al., 200 PaKar # ThaIer, 200 6o#l) et al., 200 &ee et al., 200 Tri8athi et al., 200, 8roto:oos /;on:ote et al., 200, 8are ;oraes et al., 2012, larvas /Tra(o)lsi et al., 2002 'ierro et al., 2004 Pavela, 2005 Tcho)+(o)gnang et al., 2005 ;orais et al., 200 A+er # ;ehlhorn, 200a,( @avi iran et al., 200 6enthi 6enthilI) lI)+ar +ar # %enIat %enIatesa esal), l), 2010 2010 6ilva 6ilva et al., 2010 2010 @a+a @a+a:a :ani ni et al., 2010, 2010, AIhtar AIhtar et al., 2012, g)sanos e insectos /&a+iri et al., 2001 \ang # ;a, 2005 7)rield # @eeIie, 2005 o)ninIi et al., 2005 6i+ et al., 200 &i) et al., 200 200 ParI ParI et al., 200 200 Chai Chai#a #asi sitt et al., 200 200 Chen Chengg et al., 200, 200, +ol)scos +ol)scos /&ahl /&ahlo) o) # 7errad 7errada, a, 2001, 2001, A>N # vir)s vir)s /'a#as /'a#ashi hi et al., 1995 >e &og) et al., 2000 2000 Jass Jassin in # Nai Nai,, 2003 2003 $arc $arcBa Ba et al., 2003 Allahverdi#ev et al., 2004 @eichling et al., 2005 >)schat:I# et al., 2005 7icchi et al., 2009, c-l)las t)+orales /;anosroi et al., 200 # levad)ras /'arris, 2002 'a++er et al., 2004 >)arte et al., 2005 Qang et al., 2005 Cars Carson on et al., 200 Pa)li, 200 van %))ren # %iloen, 200 )nicIap 6t#c:#{sIa, 2011. >istintas investigaciones han re8ortado =)e los aceites esenciales 8oseen actividad anti(acteriana contra )n a+8lio rango de ce8as, tales co+o Esch Escher eric ichi hia a coli coli%% List Lister eria ia mono monocy cyto toge gene nes% s% List Lister eria ia inno innocu cua% a% Salmonella typhimurium% Shigella dysenteria% 'acillus cereus% /')lin et al., 199. Esto es Staph Staphylo yloco cocc ccus us aureu aureuss y S. typhim typhimuri urium um /')
de(i de(ido do a la 8res 8resen enci ciaa de cons consti tit) t)#e #ent ntes es acti activo vos, s, =)e =)e incl incl)# )#en en a los los hidrocar()ros ter8-nicos, s)s derivados oigenados # enoles. El car
10
li8oBlico del es=)eleto de los hidrocar()ros ter8-nicos # el caror+an # >eans, 2000.
11
&os +-todos co+Hn+ente )sados 8ara eval)ar la actividad anti+icro(iana de aceites esenciales han sido disc)tidos 8or 'olle# # Patel /2005, asB co+o @ios # @ecio /2005. &as alatoinas son +icotoinas alta+ente ticas, +)tag-nicas, teratog-nicas # carcinog-nicas, c)#a 8resencia en ali+entos conta* +inados res)lta en )n serio riego 8ara la sal)d de las 8ersonas # ani+ales. 6e ha de+ostrado =)e los aceites esenciales de Carum carvi% 0hymus vulgaris # Citrus aurantifolia /@a::aghi*A(#aneh et al., 2009, "riganum vulgare /CeIer et al., 2012a # Curcuma longa /"erreira et al., 2013 8oseen actividad anti*alatoig-nica. El vir)s 3erpes simplex /'6% ti8o 1, 2, =)e ca)sa )na de las inecciones virales +NA de8endiente, )na en:i+a asociada a la actividad de la transcri8tasa reversa '%*1. &os 8rinci8ales constit)#entes de #. segetum )eron b*elandreno, b* ter8inoleno, *elandreno # dilla8iol, +ientras =)e de ". crocata )eron sa(ineno, /E **oci+eno, / **oci+eno # *8ineno /7icchi et al., 2009.
(ototoHi4i3a3
M
)chos aceites esenciales contienen +ol-c)las ototicas co+o las )roc)+arinas. Estos co+8)estos son +eta(olitos sec)ndarios de las 8lantas con actividad tica en 8resencia de l):, 8)es se activan en 8resencia de l): U%. Al ser activados, s)s electrones alcan:an )n estado de energBa =)e les 8er+ite insertarse en la do(le h-lice del A>N, (lo=)eando s) transcri8cin # re8aracin e incl)so a veces 8rovocando la +)erte cel)lar /7aIIali et al., 200. Alg)nos aceites esenciales +)estran actividad citotica # no ototica, co+o es el aceite esencial de sio) et al., 12
200, 8or lo =)e no 8)ede concl)irse =)e las dos actividades sean antagnicas. En el caso de la citotoicidad, los aceites esenciales da?an las +e+(ranas cel)lares # de orgN, # 8rod)cir es8ecies reactivas de oBgeno. Una e8osicin a la l): no a?ade +)cho +N. &as reacciones de radicales se 8rod)cen en 8resencia de l): 8or ecitacin de ciertas +ol-c)las dando l)gar a oBgeno singlete. Esto 8)ede ca)sar da?os en orgN, de 8roteBnas # de lB8idos de +e+(rana. &a citotoicidad o ototoicidad 8arece ser de8endiente del ti8o de +ol-c)las 8resentes en el aceite esencial # los dierentes ti8os 8rod)ctores de radicales con o sin e8osicin a la l): /Edris, 200.
M5tageni4i3a3 n54lear
D
ierentes tra(aos han de+ostrado el eecto +)tag-nico n)clear de los aceites esenciales. AsB 8or ee+8lo, el aceite esencial de )rtemisia dracunculus tiene este eecto so(re 'acillus subtilis /Oani et al., 1991. El aceite esencial de hier(a()ena / Mentha spicata # e l d e )nethum graveolens ta+(i-n +ostraron genotoicidad en 1rosophila melanogaster /"ran:ios et al., 199 ar8o)htsis et al., 199. &os aceites esenciales etraBdos de Pinus sylvestris # Mentha piperita, 8rovocaron da?os en linocitos /&a:)tIa et al., 2001. Ta+(i-n se ha est)diado la actividad individ)al de varios constit)* #entes aislados de los aceites esenciales. El e)genol ha +ostrado genotoicidad en c-l)las %9 /;aralhas et al., 200, no asB el estragol /;)ller et al., 1994. Ftros co+8)estos =)e han +ostrado ta+(i-n genotoicidad son la asarona # anetol /'ashe+inead # CaldKell, 1994, +entona /"ran:ios et al., 199 # ter8ineol /$o+es*Carneiro et al., 199. 6in e+(argo, otros co+o el cina+aldehBdo, carvacrol, ti+ol # carvona de+ostraron )n d-(il eecto +)tag-nico /6tan+ati et al., 1999.
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&a actividad genotica de 15 constit)#entes co+)nes en aceites esenciales )e eval)ada en 1rosophila melanogaster # se encontr =)e 10 de ellos d*neo+entol, nerol, 1*octen*3*ol, b*ter8ineol, acetato de nerilo, acetato de ter8inilo, 8*ci+eno, b*8ineno, *8ineno # b*ter8ineno no t)vieron actividad +)tag-nica a las concentraciones eval)adas sin e+(argo, el /1@*/b*+irtenol # acetato de linalilo t)vieron eectos 8ositivos d-(iles a)n a la +enor concentracin eval)ada /2.5 w&!+&. Para el acetato de +irtenilo se detect eecto 8ositivo d-(il a la +a#or concentracin /10 w&!+&, 8ero no a las +i 6oto et al., 2013. &a Ta(la .1 recoge ee+8los de alg)nos aceites esenciales =)e no han +ostrado +)tagenicidad. &a +)tagenicidad # carcinogenicidad se deter+inan 8or el ensa#o de A+es et al. /195 =)e )e 8osterior+ente revisado 8or ;aron # A+es /193. &os est)dios reali:ados hasta la echa conir+an la necesidad de reali:ar este ti8o de ensa#o si se 8ersig)e )n )so co+ercial del aceite esencial.
14
Ta8la /"$" Alg5no6 3e lo6 a4eite6 e6en4iale6 6in e?e4to :5tagni4o Aceite esencial
Frganis+o
Cinnamomum cassia% Chrysanthemum sibiricum% Paeonia moutan% )llium sativum 3elichrysum italicum% Ledum groenlandicum% #avensara aromatica "riganum onites
Salmonella typhimurium
@eerencia ParI /2002
1rosophila melanogaster
dao+ar et al. /2002
Salmonella typhimurium
8eI et al . /2005 "letcher et al . /2005 Evandri et al . /2005
Melaleuca alternifolia "riganum compactum% )rtemisia herba&alba% Cinnamomum camphora% Coriandrum sativum Salvia officinalis "cimum basilicum "riganum compactum "cimum selloi )rtemisia campestris var. glutinosa% )rtemisia herba&alba "cimum basilicum% 3yssopus officinalis% Lavandula angustifolia% Melissa officinalis% "riganum vulgare% Salvia officinalis% 0hymus vulgaris Cinnamum zeylanicum% 0hymus vulgaris% ataria multiflora 0eucrium ramosissimum Lavandula angustifolia% Elettaria cardamomum "roganum rotundifolium Curcuma longa
Salmonella typhimurium% Escherichia coli Saccharomyces cerevisiae
7aIIali et al . /2005
1rosophila melanogaster Salmonella typhimurium Salmonella typhimurium
%)Iovic*$acic et al . /200 6taIovi et al. /200, 7eri et al. /200 ;e::o)g et al . /200 de Pa)la et al . /200 Aicha et al . /200
Salmonella typhimurium
>e ;artino et al . /2009
Salmonella typhimurium
6hoei(i et al . /2009
Salmonella typhimurium Salmonella typhimurium
6ghaier et al . /2010 @ahi+iard et al . /2010
Salmonella typhimurium Salmonella typhimurium
CeIer et al . /2012( &i) et al . /2013
Salmonella typhimurium Salmonella typhimurium
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M5tageni4i3a3 4ito9la6:
L
a +a#orBa de los est)dios +)tag-nicos # de anti*+)tagenicidad de aceites esenciales han sido llevados a ca(o en (acterias, c-l)las he8ada las ventaas del siste+a de las levad)ras, se ha de+ostrado =)e las +itocondrias son el o(etivo diana de +)chos aceites esenciales. 6e ha re8ortado )na relacin directa entre el deterioro de la +itocondria # ca+(ios in+ediatos del +eta(olis+o res8iratorio de Sacharomyces cerevisiae tratada con el aceite esencial de Melaleuca alternifolia /6ch+ol:t et al., 1999. El trata+iento con aceite esencial de canela, clavo, ao, ce(olla # or-gano so(re c-l)las de la +is+a es8ecie de levad)ra +ostr )n retraso en la 8rod)ccin de etanol /Conner et al., 194. Por otro lado, la +itocondria en 8lantas no 8)eden reali:ar el +eta(olis+o oidativo en 8resencia de b*8ineno /A(rahi+ et al., 2003.
Car4inogeni4i3a3
M
)chos aceites esenciales, o alg)nos de s)s co+8onentes, 8)eden ser considerados co+o carcingenos sec)ndarios des8)-s de s) activacin +eta(lica. AsB, los aceites esenciales de 6alvia sclarea # ;elale)ca =)in=)enervia, =)e 8rovocan la secrecin de estrgenos, =)e 8)eden ind)cir la a8aricin de c
1
enc)entra en el aceite esencial de Citrus bergamia =)e 8)ede ind)cir la or+acin de cN (ao la accin de l): U%*A o l): solar /Aver(ecI # Aver(ecI, 199. El sarol es el co+8)esto +a#oritario de los aceites esenciales de Sassafras albidum # "cotea pretiosa # ha de+ostrado ind)cir el +eta(olis+o carcinog-nico en roedores /;iller et al., 193 7)rIe# et al., 2000 &i) et al., 2000. El +etile)genol es )n constit)#entes del aceite esencial de &a)r)s no(ilis =)e ha de+ostrado actividad carcing-nica en roedores /7)rIe# et al., 2000. &a 8)legona es )n co+8onente caracterBstico en +)chas es8ecies de +enta, =)e 8)ede ind)cir la carcinog-nesis generando )na dis+i* n)cin de gl)tatin # )na dis+in)cin de la 8roteccin cel)lar rente a es8ecies co+o radicales li(res # 8eridos /Oho) et al., 2004. El li+oneno, co+o co+8onente de los aceites esenciales de es8ecies del g-nero Citrus, # el estragol , co+o constit)#ente de los aceites esenciales de "cimum basilicum # )rtemisia dracunculus, han +ostrado actividad carcinog-nica en ratas # ratones /;iller et al., 193 Antonh# et al., 19.
A4ti;i3a3 anti:5tagni4a
L
as +)taciones 8)eden ser 8revenidas de varias or+as, entre las =)e se incl)#en la inhi(icin a la 8enetracin de los +)tN en Escherichia coli +ediante co+8)estos ter8-nicos # enlicos de aceites esenciales /ada # 6hi+oi, 19 )roda e no)e, 19. 6ghaier et al. /2010 re8ortaron )n eecto anti+)tag-nico del aceite esencial de Te)cri)+ ra+osissi+)+ contra la a:ida de sodio, alatoina 71, (en:oau8ireno # 4*nitro*o*enilenedia+ina, 8osi(le+ente de(ido a re8aracin del A>N en Salmonella typhimurium. >e ig)al or+a, Aicha et
1
al. /200 inor+aron )n eecto anti+)tag-nico de los aceites eseciales de )rtemisia campestris # )rtemisia herba&alba contra (en:oau8ireno.
Alg)nas investigaciones han de+ostrado =)e co+8)estos co+o el b* ter8ineno, li+oneno, 1,*cineol, b*ter8ineol, alcanor, citronelal # citral +od)lan la actividad +ono*oigenasa he8e Fliveira et al., 199. Ta+(i-n se ha encontrado =)e el da?o +itocondrial # la a8o8tosis ! necrosis en Saccharomyces cerevisiae se red)ce 8or la accin de aceites esenciales /Edris, 200. Ftros est)dios han de+ostrado =)e alg)nos aceites esenciales 8oseen actividad anti+)tag-nica en la +)tacin 8or l): U% /%)Iovi*$ayi et al., 200 7aIIali et al., 200.
A4ti;i3a3 anti4an4ergena
E
s conocido =)e co+8)estos no*n)tricionales en la dieta h)+ana, entre los =)e se incl)#en los ter8enos, inhi(en la carcinog-nesis /6haa(an et al., 2012. >istintos e8eri+entos # est)dios (asados en la 8o(lacin indican =)e los ter8enos tienen i+8ortancia en la red)ccin de la incidencia del c)dai et al., 2005 PaiI et al., 2005 Ts)neIi et al., 2005 6#lvestre et al., 2005, 200 ;anosroi et al., 200 Q) et al., 200 achado)rian # >a#, 200.
1
&os aceites esenciales, de(ido a s) ca8acidad de intererir con las )nciones +itocondriales, 8)eden accionar co+o 8ro*oidantes # convertirse asB en agentes antit)+orales.
A4ti;i3a3 antioHi3ante
L
a actividad antioidante es )na de las +A. Por esta ra:n, +)chas ener+edades se tratan con antioidantes 8ara 8revenir )n da?o oidativo /;oon # 6hi(a+oto, 2009. Co+o res)ltado de ello, se reali:an investigaciones en aceites esenciales 8ara encontrar antioidantes nat)rales seg)ros. &a actividad antioidante de alg)nos aceites esenciales es de es8erar dada la 8resencia de enoles. Es (ien conocido =)e casi todos los enoles )ncionan co+o antioidantes de la 8eroidacin de lB8idos de(ido a =)e atra8an los radicales 8eroilos /Pietta, 2000. El aceite esencial de 0hymus capitata 8osee el +a#or 8oder antioidante entre 25 aceites esenciales eval)ados, seg)ido de los aceites esenciales de la hoa de clavo, hoa de canela, al(ahaca, e)cali8to # +an:anilla /Qei # 6hi(a+oto, 2010. Ftros est)dios ta+(i-n han conir+ado la actividad antioidante de estos aceites esenciales /To+aino et al., 2005 El*$hora( et al., 200. &a actividad antioidante de los aceites esenciales general+ente se asocia a los enoles, tales co+o el ti+ol # carvacrol, co+o s)cede con el aceite esencial de 0h. capitata /;ig)el et al., 2003a sin e+(argo, otros aceites esenciales co+o los de 0h. albicans% 0h. mastichina # 0h. carnosus , constit)idos 8rinci8al+ente 8or 1,*cineol, linalol, (orneol # ter8inen*4*ol +ostraron la ca8acidad de 8revenir la la 8eroidacin li8Bdica del aceite de girasol # s) actividad antioidante )e s)8erior a la del 7'T /;ig)el et al., 2003(. %arios constit)#entes tB8icos de los aceites esenciales son contri()#entes de s)s actividades antioidantes /Qei # 6hi(a+oto, 2010, 19
entre los =)e se incl)#en el b*ter8ineno, *ter8ineno # ter8inoleno en el aceite esencial de Melaleuca alternifolia 1,*cineol en Mentha a5uatica% M. longifolia # M. piperita +entona e iso+entona en M. longifolia # M. piperita6 ti+ol, e)genol # linalol en co+ino, canela # engi(re /El*+assr# # El*$hora(, 200 citral, citronelal, iso+entona # +entona en Melissa officinalis /;i+ica*>)Iic et al., 2004. Estos re8ortes s)gieren =)e los aceites esenciales son )entes de antioidantes nat)rales =)e 8)eden ser e+8leados co+o alternativas eectivas o co+8le+entos de los antioidantes sint-ticos /\anishlieva*;aslarova, 2001. Una revisin de las t-cnicas +e(e se?alarse =)e de(ido a los dierentes +-todos de deter* +inacin de la actividad antioidante in vitro, (asados en reacciones co+8leta+ente dierentes, la inter8retacin de los res)ltados es co+* 8lea c)ando se trata de hacer co+8araciones. Co+o consec)encia, los res)ltados de actividad antioidante de los aceites esenciales de )na +is+a es8ecie 8)eden variar grande+ente /@)(erto et al., 2000 P)ertas*;eBa et al., 2002 Pi::ale et al., 2002 )lisic et al., 2005a,(. >e los +-todos eistentes de deter+inacin de actividad antioidante, no eiste )no =)e sea L)niversalM.
A4ti;i3a3 3ige6ti;a
E
s 8o8)lar+ente conocido =)e ciertas 8lantas aro+
10
&as 8lantas aro+
A4ti;i3a3 analg6i4a
C
iertos aceites esenciales tienen )n eecto antinocice8tivo /8ara el trata+iento del dolor atri()ido a la 8resencia de deter+inados constit)#entes en s) co+8osicin =)B+ica. El +
11
Ftros aceites esenciales con actividad analg-sica de+ostrada son los de Sature/a hortensis /'ahashe+i et al., 2002, #osmarinus officinalis /TaIaIi et al., 200, Mentha x villosa /6o)sa et al., 2009, Cyperus esculentus # Cyperus rotundus /7iradar et al., 2010, "cimum micranthum />e Pinho et al., 2012, Pinus negra s)(s. pallsiana /$)lcin et al., 2003, ingiber zerumbet /halid et al., 2011, "cimum gratissimum /Pa)la* "reire et al., 2012, Citrus aurantifolia /68adaro et al., 2012, Croton adamantinus /i+enes et al., 2013 # Pogostemon cablin /'e et al., 2013.
A4ti;i3a3 anti%in?la:atoria
L
os aceites esenciales se han )sado tradicional+ente co+o 8ara el trata+iento de inla+aciones 8or s) eecto anti*inla+atorio. Un ee+8lo de ellos es el aceite de +an:anilla =)e 8osee )na (aa actividad inhi(itoria de la li8oigenasa a 0.5 wg!+&, 8ero es +)# )erte a 5 wg!+& /Qei # 6hi(a+oto, 2010. Ftros aceites esenciales con 8ro(ada actividad anti*inla+atoria son los de 7lycyrrhiza uralensis /TanaIa # 6hi(a+oto, 200, #osmarinus officinalis /TaIaIi et al., 200 >e ;elo et al., 2011, Cyperus esculentus # Cyperus rotundus /7iradar et al., 2010, Curcuma longa /&i) et al., 2011, asB co+o Cymbopogon citratus # Eucalyptus citriodora /$(eno) et al., 2013.
Otra6 a4ti;i3a3e6
E
isten otras actividades de los aceites esenciales # s)s constit)#entes ade+
&a actividad 8ara dis+in)ir el 8rogreso de la ener+edad de Al:hei+er se ha de+ostrado en )n est)dio en el =)e se ad+inistr 8or vBa oral el aceite esencial de Salvia lavandulaefolia /Perr# et al., 2003. Asi+is+o, en 8r)e(as de inhi(icin de *secretasa se encontr )na alta eectividad con el aceite esencial de Lavandula luisieri . Esta en:i+a actHa en las 8ri+era eta8a de la ener+edad de Al:hei+er /%ideira et al., 2013. &a ad+inistracin de aceite esencial de li+n +od)l la res8)esta ne)ronal relacionada con la nocice8cin, dolor # ansiedad /Aloisi et al., 2002 Ceccarelli et al., 2004. Con la )ngelica sinensis se 8rod)ce )n tnico e+enino i+8ortante en la ar+aco8ea china. Con el trata+iento a ratas con el aceite esencial se de+ostr =)e 8osee )n eecto si+ilar al ansiolBtico /Chen et al., 2004. >o(ets(erger # 7)ch(a)er /2011 8)(licaron )na ecelente revisin con relacin a la accin de los aceites esenciales en el siste+a nervioso central de tra(aos 8resentados en el 8erBodo 200*2010. El control de insectos +ediante aceites esenciales 8)ede ser )na vBa 8ara dis+in)ir el cons)+o de insecticidas =)B+icos c)#o )so trae a8are* ados 8ro(le+as conta+inantes # a la sal)d /Nerio et al., 2010. En los Hlti+os 50 a?os, +iles de 8lantas han sido eval)ados co+o )entes 8otenciales de re8elentes e insecticidas nat)rales /6)I)+ar et al., 1991. &a +a#orBa de los est)dios se han hecho con la es8ecie 1iptera, 8artic)lar+ente a=)ella 8ertenecientes al g-nero )edes% )nopheles # Culex , las =)e est
retienen signiicativa+ente +
Seg5ri3a3 toHi4ol7gi4a
L
os aceites esenciales # s)s constit)#entes han tenido )n )so histrico en 8er)+erBa # co+o sa(ori:antes /Qright, 1999. 'istrica+ente, los as8ectos relativos a la seg)ridad de s) e+8leo le 14
corres8ondieron al gr)8o de eval)acin de agentes sa(ori:antes al Co+it- de E8ertos de Aditivos Ali+entarios de "AF!Q'F /JEC"A, 199 # a la A)toridad E)ro8ea 8ara la 6eg)ridad Ali+entaria /E"6A, 2004, a)n=)e #a en 199, JE"CA inici la revisin de los agentes sa(ori:antes )sados en ali+entos. El 8rocedi+iento e+8leado 8or JE"CA 8ara la eval)acin de la seg)ridad de s)stancias sa(ori:antes reHne inor+acin relacionada con la ingesta, +eta(olis+o # relaciones estr)ct)ra*actividad con datos de toicidad /JEC"A, 1993, 1995, 199, 2003. Para la eval)acin de la seg)ridad, las s)stancias sa(ori:antes )eron 8ri+ero co+8iladas en gr)8os de s)stancias relacionadas estr)ct)ral+ente, deno+inados $r)8os gen-ricos. &os +ie+(ros de )n +is+o gr)8o congen-rico se es8era tengas r)tas co+)nes de +eta(olis+o # 8or tanto, )na toicidad si+ilar /Antignac et al., 2011. >e ac)erdo a JE"CA, las s)stancias con estr)ct)ra si+8le, =)e es conocido o se 8res)+e =)e seranieleKsIa*NiIiel, 200. &os constit)#entes de los aceites esenciales se or+an a 8artir de cinco o seis vBas (iosint-ticas /6+ith et al., 2004. >ado =)e todas estas vBas )ncionan en la +a#orBa de las 8lantas, los +is+os o si+ilares constit)#entes este este siste+a de eval)acin de la seg)ridad 8)ede air+arse =)e el agr)8a+iento =)B+ico es ta+(i-n )na herra+ienta Htil 8ara la eval)acin de los aceites esenciales. 15
Re?eren4ia6 A(dalla A.E.;., >arKish 6.;., A#ad E.'.E., El*'a+ah+# @.;. /200. Eg#8tian +ango (#*8rod)ct 2 Antioidant and anti+icro(ial activities o etract and oil ro+ +ango seed Iernel. "ood Che+. 103, 1141*1152. A(delgaleil 6.A.;., ;oha+ed ;..E., 7adaK# ;.E.., El*Ara+i 6.A.A. /2009. ")+igant and contact toicities o +onoter8enes to Sitophilus oryzae /&. and 0ribolium castaneum /'er(st and their inhi(itor# eects on acet#lcholinesterase activit#. J. Che+. Ecol. 35 /5, 51*525. A(rahi+ >., "rancischini A.C., Pergo E.;., el+er*7racht A.;., shii*Ka+oto E.&. /2003. Eects o a*8inene on the +itochondrial res8iration o +ai:e seedlings. Plant Ph#siol. 7ioche+. 41, 95*991. Aicha N., nes 6., ;oha+ed 7.6., nes 7., 6o)+a#a ., a+el $., ;oha+ed N., +ed C., ;oha+ed '., &eila C.*$. /200. Che+ical co+8osition, +)tagenic and anti+)tagenic activities o essential oils ro+ T)nisian )rtemisia campestris and )rtemisia herba&alba . J. Ess. Fil @es. 20 /5, 41* 4. AIhtar \., Pages E., 6tevens A., 7rad()r# @., da Ca+ara C.A.$., s+an ;.7. /2012. Eect o che+ical co+8leit# o essential oils on eeding deterrence in larvae o the ca((age loo8er . Ph#siol. Ento+ol. 3, 1*91. Allahverdi#ev A., >)ran N., F:g)ven ;., oltas 6. /2004. Antiviral activit# o the volatile oils o Melissa officinalis &. against 3erpes simplex vir)s t#8e*2. Ph#to+edicine 11, 5*1. Allison J.>., ;oreKood Q.>., 7orden J.'., 'ein .E., Qilson .;. /2003. >ierential (io*activit# o 8s and 1endroctonus /Coleo8tera 6col#tidae 8hero+one co+8onents or Monochamus clamator and M. scutellatus /Coleo8tera Cera+(#cidae. Environ+. Ento+ol. 32 /1, 23*30. Aloisi A.;., Ceccarelli ., ;asi "., 6cara+)::ino A. /2002. Eects o the essential oil ro+ Citrus lemon in +ale and e+ale rats e8osed to a 8ersistent 8ain)l sti+)lation. 7ehav. 7rain @es. 13, 12*135. A+er A., ;ehlhorn '. /200a. &arvicidal eects o vario)s essential oils against )edes, )nopheles, and Culex larvae />i8tera, C)licidae. Parasitol. @es. 99, 4*42. A+er A., ;ehlhorn '. /200(. @e8ellenc# eect o ort#*one essential oils against )edes, )nopheles, and Culex mos5uitoes. Parasitol. @es. 99, 4* 490.
1
A+es 7.N., ;cCann J., \a+asaIi E. /195. ;ethods or detecting carcinogens and +)tagens Kith the Salmonella !+a++alian +icroso+e +)tagenicit# test. ;)tation @es. 31 /, 34*34. Angioni A., 7arra A., Coroneo, %., >essi 6., Ca(ras P. /200. Che+ical co+8osition, seasonal varia(ilit#, and anti)ngal activit# o Lavandula stoechas &. ss8. stoechas essential oils ro+ ste+!leaves and loKers. J. Agric. "ood Che+. 54, 434*430. Anthon# A., CaldKell $., ')tt A.$., 6+ith @.&. /19. ;eta(olis+ o estragole in rat and +o)se and inl)ence o dose si:e on ecretion o the 8roi+ate carcinogen lV*h#dro#estragole. "ood Che+. Toicol. 25, 99*0. Antignac E., Noh#neI $.J., @e T., Clo):ea) J., To)tain '. /2011. 6aet# o (otanical ingredients in 8ersonal care 8rod)cts!cos+etics. "ood Che+. Toicol. 49, 324*341. AraHo Jr. C.P., >a Ca+ara C.A.$., Neves .A., >e Carvalho @i(eiro N., $o+es C.A., >e ;oraes ;.;., >e 6o)sa 7otelho P. /2010. Acaricidal activit# against 0etranychus urticae and che+ical co+8osition o 8eel essential oils o three Citrus s8ecies c)ltivated in NE 7ra:il. Nat. Prod. Co++. 5 /3, 41* 4. Arora ;., Pal J., PraIash F., Pant A.., ;athela C.6., ana)ia 6. /2010. ingiber chrysanthum @osc. Essential oil co+8osition, antioidant and antis8as+odic activit# on isolated rat d)oden)+. nt. J. Ess. Fil Thera8e)tics 4 /1*2, 29*34. Ar+strong J.6. /200. ;itochondrial +e+(rane 8er+ea(ili:ation the sine =)a non or cell death. 7ioEssa#s 2, 253*20. Ast)dillo A., 'ong "., 7#e @., Navarrete A. /2004. Antis8as+odic activit# o etracts and co+8o)nds o )calypha phleoides Cav. Ph#tother. @es. 1, 102*10. Atas A.>., $o:e ., Ali+ A., Cetin)s 6.A., >)r+)s N., %)ral N., CaI+aI F. /2012. Che+ical co+8osition, antioidant, anti+icro(ial and antis8as+odic activities o the essential oil o !uniperus excelsa s)(s8. excelsa. J. Ess. Fil* 7earing Plants 15 /3, 4*43. Aver(ecI >., Aver(ecI 6. /199. >NA 8hotoda+age, re8air, gene ind)ction and genotoicit# olloKing e8os)res to 254 n+ U% and *+etho#8soralen 8l)s U%A in a e)Iar#otic cell s#ste+. Photoche+. Photo(iol. , 29*295. 7aga+(o)la C."., U#ttendaele ;., >e(evere J. /2004. nhi(itor# eect o th#+e and (asil essential oils, carvacrol, th#+ol, estragol, linalool and 8*c#+ene 1
toKards Shigella sonnei and S. flexneri . "ood ;icro(iol. 21, 33*42. 7a8ai %.., @ah+an A., ang 6.C. /200. Che+ical co+8osition and inhi(itor# 8ara+eters o essential oil and etracts o (andina domestica Th)n(. to control ood(orne 8athogenic and s8oilage (acteria. nt. J. "ood ;icro(iol. 125, 11*122. 7aIIali "., Aver(ecI 6., Aver(ecI >., Ohiri A., dao+ar ;. /2005. C#totoicit# and gene ind)ction (# so+e essential oils in the #east Saccharomyces cerevisiae . ;)tat. @es. 55, 1*13. 7aIIali "., Aver(ecI 6., Aver(ecI >., dao+ar ;. /200. 7iological eects o essential oils G A revieK. "ood and Che+ical Toicolog# 4, 44*45. &is*7alcnin ;., FchocIa @.J., >eans 6.$., As:te+(orsIa ;., 'art 6. /1999. >ierences in (ioactivit# (etKeen the enantio+ers o b*8inene. J. Ess. Fil @es. 11 /3, 393*39. 7ar(ehenn @., CheeI 6., $as8er)t A., &ister E., ;a(en @. /2005. Phenolic co+8o)nds in red oaI and s)gar +a8le leaves have 8rooidant activities in the +idg)t l)ids o Malacosoma disstria and "rgyia leucostigma cater8illars. J. Che+. Ecol. 31, 99*9. 7arocelli E., Calcina "., Chiavarini ;., +8icciatore ;., 7r)ni @., 7ianchi A., 7alla(eni %. /2004. Antinocice8tive and gastro8rotective eects o inhaled and orall# ad+inistered Lavandula hybrida @everchon }$rossoV essential oil. &ie 6ci. , 213*223. 7aer .'.C. /200. 7iological and 8har+acological activities o carvacrol and carvacrol (earing essential oils. C)rr. Phar+. >esign 14, 310*3120. 7asile A., 6enatore "., $argano @., 6or(o 6., >el Pe::o ;., &avitola A., @itieni A., 7r)no ;., 68at)::i >., @igano >., %)otto ;.&. /200. Anti(acterial and antioidant activities in Sideritis italica /;iller $re)ter et 7)rdet essential oils. J. Ethno8har+acol. 10, 240*24. 7atista P.A., Qerner ;.".d.P., Fliveira E.C., 7)rgos &., Pereira P., 7r)+ &.".d.6., 6antos [email protected]. /200. Evidence or the involve+ent o ionotro8ic gl)ta+atergic rece8tors on the antinocice8tive eect o /**linalool in +ice. Ne)rosci. &ett. 440 /3, 299*303. 7eri T., NiIoli 7., 6tanoevi J., %)Iovi*$ayi 7., ne~evi*%)Iyevi J. /200. Protective eect o (asil / "cimum basilicum &. against oidative >NA da+age and +)tagenesis. "ood Che+. Toicol. 4 /2, 24*32. 7icchi C., @)(iolo P., 7allero ;., 6anna C., ;atteodo ;., Es8osito "., Oin:)la &.,
1
Tra+ontano E. /2009. '%*1*inhi(iting activit# o the essential oil o #idolfia segetum and "enanthe crocata. Planta ;ed. 5 /12, 1331*1335. 7iradar 6., angralIar %.A., ;andavIar \., ThaI)r ;., Cho)g)le N. /2010. Antiinla++ator#, antiarthritic, analgesic and anticonv)lsant activit# o Cyperus essential oils. nt. J. Phar+ac# Phar+. 6ci. 2 /4, 112*115. 7o)taghane N., a(o)che A., To):ani @., ;aIlad \.A., El*A::o)n# A., 7r)nea) C., a(o)che O. /2011. $C!;6 anal#sis and analgesic eect o the essential oil o Matricaria pubescens ro+ Algeria. Nat. Prod. Co++. /2, 251*252. 7o#o+ "."., Ngo)ana %., Oollo P.'.A., ;en)t C., 7essiere J.;., $)t J., @osenthal P.J. /2003. Co+8osition and anti*8las+odial activities o essential oils ro+ so+e Ca+eroonian +edicinal 8lants. Ph#toche+. 4, 129*125. 7r)ni @., ;edici A., Andreotti E., "antin C., ;)::oli ;., >ehesa ;. /2003. Che+ical co+8osition and (iological activities o s8hingo essential oil, a traditional Ec)adorian s8ice ro+ "cotea 5uixos /&a+. oster+. /&a)raceae loKer calices. "ood Che+. 5, 415*421. 7)rield T., @eeIie 6.&. /2005. ;os=)itoes, +alaria and essential oils. nter. J. Aro+ather. 15, 30*41. 7)rIe# J.&., 6a)er J.;., ;cD)een C.A., 6i8es .$. /2000. C#totoicit# and genotoicit# o +eth#le)genol and related congeners G a +echanis+ o activation or +eth#le)genol. ;)tat. @es. 453, 25*33. 7)rt 6. /2004. Essential oils their anti(acterial 8ro8erties and 8otential a88lications in oodsYa revieK. nt. J. "ood ;icro(iol. 94, 223*253. C<+ara C.C., Nasci+ento N.@."., ;acedo*"ilho C.&., Al+eida ".7.6., "onteles ;.C. /2003. Antis8as+odic eect o the essential oil o Plectranthus barbatus and so+e +aor constit)ents on the $)inea*8ig ile)+. Planta ;ed. 9, 100*105. Carnesecchi 6., 7ras*$on•alves @., 7radaia A., Oeisel ;., $oss- "., Po)8on ;."., @a)l ". /2004. $eraniol, a co+8onent o 8lant essential oils, +od)lates >NA s#nthesis and 8otentiates 5*l)oro)racil eicac# on h)+an colon t)+or enograts. Cancer &ett. 215, 53*59. Carson C."., ;ee 7.J., @ile# T.%. /2002. ;echanis+ o action o Melaleuca alternifolia /tea tree oil on Staphylococcus aureus deter+ined (# ti+e* Iill, l#sis, leaIage and salt tolerance assa#s and electron +icrosco8#. Anti+icro(. Agents Che+other. 4, 1914*1920. Carson C."., 'a++er .A., @ile# T.%. /200. Melaleuca alternifolia /Tea tree oil a
19
revieK o anti+icro(ial and other +edicinal 8ro8erties. Clin. ;icro(iol. @ev. 19, 50*2. Carvalho de 6o)sa A., 6ales Alviano >., "it:gerald 7lanI A., 7arreto Alves P., 6ales Alviano C., @ocha $attass C. /2004. Melissa officinalis &. essential oil antit)+oral and antioidant activities. J. Phar+. Phar+acol. 5, *1. Cavaleiro C., Pinto E., $oncalves ;.J., 6alg)eiro &. /200. Anti)ngal activit# o J)ni8er)s essential oils against der+ato8h#te, )spergillus and Candida strains. J. A88l. ;icro(iol. 100, 1333*133. Ceccarelli ., &ariviere Q.@., "ioren:ani P., 6acerdote P., Aloisi A.;. /2004. Eects o long*ter+ e8os)re o le+on essential oil odor on (ehavioral, hor+onal and ne)ronal 8ara+eters in +ale and e+ale rats. 7rain @es. 1001, *. CeIer 6., Agar $., Narde+ir $., Anar ;., i:il '.E., Al8so# &. /2012a. nvestigation o anti*oidative and anti*genotoic eects o "riganum vulgare &. essential oil on h)+an l#+8hoc#tes in vitro. J. Ess. Fil*7earing Plants 15 /, 99*1005. CeIer 6., Narde+ir $., Al8so# &., Agar $., ;ete E. /2012(. Anti*genotoic and anti*oidant eects o "riganum rotundifolium on h)+an l#+8hoc#tes in vitro. J. Ess. Fil*7earing Plants 15 /3, 415*423. Chai#asit >., Choochote Q., @attanachan8ichai E., Chaithong U., ChaiKong P., Jit8aIdi A., Ti88aKangIosol P., @i#ong >., PitasaKat 7. /200. Essential oils as 8otential ad)lticides against tKo 8o8)lations o )edes aegypti , the la(orator# and nat)ral ield strains, in Chiang ;ai 8rovince, northern Thailand. Parasitol. @es. 99, 15*21. Chen 6.Q., ;in &., &i Q.J., ong Q.., &i J."., Ohang \.J. /2004. The eects o angelica essential oil in three +)rine tests o aniet#. Phar+acol. 7ioche+. 7ehav. 9, 3*32. Cheng 6.6., Chang '.T., Q) C.&., Chang 6.T. /200. Anti*ter+itic activities o essential oils ro+ coniero)s trees against Coptotermes formosanus. 7ioreso)r. Technol. 9, 45*459. Chi(ani 6., A+ira &., a(o)che A., 6e+ra O., 6+ati "., A()rai T., a(o)che O. /2013. Anti(acterial activit# and che+ical co+8osition o essential oil o Santolina rosmarinifolia &. /Asteraceae ro+ Algeria. >er Phar+acia &ettre 5 /2, 23*241. Choi Q.*., &ee 6.*$., ParI '.*;., Ahn \.*J. /2004. Toicit# o 8lant essential oils to 0etranychus urticae /Acari Tetran#chidae and Phytoseiulus persimilis 10
/Acari Ph#toseiidae. J. Econ. Ento+ol. 9 /2, 553*55. Choriano8o)los N., al8o)t:aIis E., Aligiannis N., ;itaI) 6., N#chas $.J., 'aro)to)nian 6.A. /2004. Essential oils o Sature/a , "riganum , and 0hymus s8ecies Che+ical co+8osition and anti(acterial activities against ood(orne 8athogens. J. Agric. "ood Che+. 52, 21*2. Coelho de 6o):a A.N., Criddle >.N., &eal*Cardoso J.'. /199. 6elective +od)lator# eects o the essential oil o Croton zehntneri on isolated s+ooth +)scle 8re8arations o the g)inea*8ig. Ph#tother. @es. 12, 19* 194. Conner >.E., 7e)chat &.@., Qorthington @.E., 'itchcocI '.&. /194. Eects o essential oils and oleoresins o 8lants on ethanol 8rod)ction, res8iration and s8or)lation o #easts. nter. J. "ood ;icro(iol. 1, 3*4. Co 6.>., ;ann C.;., ;arIha+ J.&., 7ell '.C., $)stason J.E., Qar+ington J.@., Q#llie 6.$. /2000. The +ode o anti+icro(ial action o essential oil o Melaleuca alternifolia /tea tree oil. J. A88l. ;icro(iol. , 10*15. Cr): T., Ca(o ;.;., Ji+-ne: J., Oar:)elo A. /1990. Co+8osition and 8har+acological activit# o the essential oil o Sature/a obovata. . 68as+ol#tic activit#. "itotera8ia 1, 24*251. >e &og) A., &o# $., Pellerano ;.&., 7onsignore &., 6chivo ;.&. /2000. nactivation o '6%*1 and '6%*2 and 8revention o cell*to*cell vir)s s8read (# Santolina insularis essential oil. Antivir. @es. 4, 1*15. >e ;artino &., >e "eo %., Na::aro ". /2009. Che+ical co+8osition and in vitro anti+icro(ial and +)tagenic activities o seven &a+iaceae essential oils. ;olec)les 14, 4213*4230. >e ;elo $.A.N., $res8an @., "onseca J.P., "arinha T.F., 6ilva E.&., @o+ero A.&., 7ersani*A+ado C.A., C)+an @..N. /2011. #osmarinus officinalis &. essential oil inhi(its in vivo and in vitro le)Ioc#te +igration. J. ;ed. "ood 14 /9, 944*949. >e ;oraes ;.;., >a Ca+ara C.A.$., >os 6antos ;.&., "agg C.Q. /2012. Essential oil co+8osition o Eugenia langsdorffii F. 7erg. @elationshi8s (etKeen so+e ter8enoids and toicit# against 0etranychus urticae . J. 7ra:. Che+. 6oc. 23 /9, 14*15. >e Fliveira A.C.A.., @i(eiro*Pinto &."., Pa)+gartten ".J.@. /199. n vitro inhi(ition o C\P271 +onoo#genase (# ( +#rcene and other +onoter8enoid co+8o)nds. Toicol. &ett. 92, 39*4.
11
>e Pa)la J.P., "arago P.%., @i(as J.&.C., 68inardi $.;.6., >fll P.;., Artoni @."., OaKad:Ii 6.". /200. n vivo eval)ation o the +)tagenic 8otential o estragole and e)genol che+ot#8es o "cimum selloi 7enth. essential oil. &atin A+erican J. Phar+. 2 /, 4*51. >e Pinho J.P.;., 6ilva A.6.7., Pinheiro 7.$., 6o+(ra ., >e Carvalho 7a#+a J., &ahlo) 6., >a C)nha 6o)sa P.J., ;agalhkes P.J.C. /2012. Antinocice8tive and antis8as+odic eects o the essential oil o "cimum micranthum Potential anti*inla++ator# 8ro8erties. Planta ;ed. /, 1*5. >io) N., $)ingand \., 7o)rgeois C., >)rand 6., "ro+ageot C., Co+(e C., "erret P.J. /200. Assess+ent o the 8hototoic ha:ard o so+e essential oils )sing +odiied 3T3 ne)tral red )8taIe assa#. Toicol. in %itro 20, 40*49. >i Pas=)a @., 'osIins N., 7etts $., ;a)riello $. /200. Changes in +e+(rane att# acids co+8osition o +icro(ial cells ind)ced (# addiction o th#+ol, carvacrol, li+onene, cinna+aldeh#de, and e)genol in the groKing +edia. J. Agric. "ood Che+. 54, 245*249. >i Pas=)a @., 7etts $., 'osIins N., EdKards ;., Ercolini >., ;a)riello $. /200. ;e+(rane toicit# o anti+icro(ial co+8o)nds ro+ essential oils. J. Agric. "ood Che+. 55, 43*40. >i 6otto A., ;aei "., 'relia P., Castelli "., 6ar8ietro ;.$., ;a::anti $. /2013. $enotoicit# assess+ent o *car#o8h#llene oide. @eg)lator# Toicol. Phar+acol. /3, 24*2. >o(ets(erger C., 7)ch(a)er $. /2011. Actions o essential oils on the central nervo)s s#ste+ An )8dated revieK. "lavo)r "ragr. J. 2, 300*31. >or+an '.J.>., >eans 6.$. /2000. Anti+icro(ial agents ro+ 8lants anti(acterial activit# o 8lant volatile oils. J. A88. ;icro(iol. , 30*31. >)arte ;.C., "ig)eira $.;., 6artoratto A., @ehder %.&.$., >elar+elina C. /2005. Anti*Candida activit# o 7ra:ilian +edicinal 8lants. J. Ethno8har+acol. 9, 305*311. >)arte ;.C., &e+e E.E., >elar+elina C., 6oares A.A., "ig)eira $.;., 6artoratto A. /200. Activit# o essential oils ro+ 7ra:ilian +edicinal 8lants on Escherichia coli . J. Ethno8har+acol. 111, 19*201. >)dai N., Qeinstein \., r)8 ;., @a(insIi T., Fir @. /2005. Citral is a neK ind)cer o cas8ase*3 in t)+or cell lines. Planta ;ed. 1, 44*4. >)schat:I# C.7., Possetto ;.&., Talarico &.7., $arcia C.C., ;ichis "., Al+eida N.%., >e &a+8asona ;.P., 6ch) C., >a+onte E.7. /20050. Eval)ation o
12
che+ical and antiviral 8ro8erties o essential oils ro+ 6o)th A+erican 8lants. Antivir. Che+. Che+other. 1, 24*251. Edris A.E. /200. Phar+ace)tical and thera8e)tic 8otentials o essential oils and their individ)al volatile constit)ents. Ph#tother @es. 21, 30*323. E"6A /2004. Panel on "ood Additives, "lavo)rings, Processing Aids and ;aterials in Contact Kith "ood, 2004. F8inion on "lavo)ring $ro)8 "$E.03 Acetals o (ranched* and straight*chain ali8hatic sat)rated 8ri+ar# alcohols and (ranched* and straight*chain sat)rated aldeh#des, and an orthoester o or+ic acid, ro+ che+ical gro)8s 1 and 2. F8inion e8ressed on Fcto(er 2004. At htt8!!KKK.esa.e)ro8a.e)!en!ceto8ics!to8ic! lavo)rings.ht+. El*+assr# ."., El*$hora( A.'. /200. Eect o essential oils and non*volatile etracts o so+e aro+atic 8lants on C) ind)ced oidative +odiication o h)+an loK*densit# li8o8rotein /&>&. J. Essent. Fil 7ear. Plants 3, 292*299. Evandri ;.$., 7attinelli &., >aniele C., ;astrangelo 6., 7olle P., ;a::anti $. /2005. The anti+)tagenic activit# o Lavandula angustifolia /lavender essential oil in the (acterial reverse +)tation assa#. "ood Che+. Toicol. 43, 131*13. "erreira ".>., e++el+eier C., Arrot-ia C.C., >a Costa C.&., ;all+ann C.A., Janeiro %., "erreira ".;.>., ;ossini 6.A.$., 6ilva E.&., ;achinsIi Jr. ;. /2013. nhi(itor# eect o the essential oil o Curcuma longa &. and c)rc)+in on alatoin 8rod)ction (# )spergillus flavus &inI. "ood Che+. 13 /2, 9*93. "letcher J.P., Cassella J.P., ')ghes >., Cassella 6. /2005. An eval)ation o the +)tagenic 8otential o co++erciall# availa(le tea tree oil in the United ingdo+. nt. J. Aro+athera8# 15 /2, 1*. "ran:ios $., ;irotso) ;., 'at:ia8ostolo) E., ral J., 6co)ras O.$., ;avragani* Tsi8ido) P. /199. nsecticidal and genotoic activities o +int essential oils. J. Agric. "ood Che+. 45, 290*294. ")I)+oto &.@., ;a::a $. /2000. Assessing antioidant and 8rooidant activities o 8henolic co+8o)nds. J. Agric. "ood Che+. 4, 359*304. $aleotti N., >i Cesare ;annelli ., ;a::anti $., 7artolini A., $helardini C. /2002. ;enthol A nat)ral analgesic co+8o)nd. Ne)rosci. &ett. 22, 145*14. $all)cci ;.N., Fliva ;., Casero C., >a+(olena J., &)na A., O#gadlo J., >e+o ;. /2009. Anti+icro(ial co+(ined action o ter8enes against the ood*(orne +icroorganis+s Escherichia coli , Staphylococcus aureus and 'acillus 13
cereus. "lavo)r "ragr. J. 24, 34*354.
$arcia C., Talarico &., Al+eida N., Colo+(res 6., >)schat:I# C., >a+onte 7. /2003. %ir)cidal activit# o essential oils ro+ aro+atic 8lants o 6an &)is, Argentina. Ph#tother. @es. 1, 103*105. $aviria ;., D)iano C.E., Pino J., ;adri?., Aho)no) J."., AIaI8o '.7., &ale#e A., \a#i E., $(ag)idi "., 7a(a* ;o)ssa &., >ar(o) @., >anso) P., ;o)dachiro) ;., otchoni 6.F. /2013. Ph#toche+ical co+8osition o Cymbopogon citratus and Eucalyptus citriodora essential oils and their anti*inla++ator# and analgesic 8ro8erties on Qistar rats. ;olec)lar 7iol. @e8. 40 /2, 112*1134. $illes ;., Ohao J., An ;., Ag(oola 6. /2010. Che+ical co+8osition and anti+icro(ial 8ro8erties o essential oils o three A)stralian Eucalyptus s8ecies. "ood Che+. 119, 31*3. $o+es*Carneiro ;.@., "el:ens:Kal( ., Pa)+gartten ".J.@. /199. ;)tagenicit# testing o /€*ca+8hor, 1,*cineole, citral, citronellal, /**+enthol and ter8ineol Kith the Salmonella !+icroso+e assa#. ;)tat. @es. 41, 129* 13. $o+es*Carneiro ;.@., >ias >.;.;., >e*Fliveira A.C.A.., Pa)+gartten ".J.@. /2005. Eval)ation o +)tagenic and anti+)tagenic activities o b* (isa(olol in the Salmonella !+icroso+e assa#. ;)tat. @es. 55, 105*112. $o:e ., Ali+ A., Cetin)s 6.A., >)r+)s N., %)ral N., $o:e '.;. /2009. Che+ical co+8osition and antioidant, anti+icro(ial, antis8as+odic activities o the essential oil o 0hymus fallax "isch. ;e#. J. ;ed. Plants @es. 3 /3, 14* 1. $o:e . , Ali+ A., Cetin)s 6.A., etin A., >)r+)s N., Atas A.T., %)ral N. /2010. n vitro anti+icro(ial, antioidant, and antis8as+odic activities and the co+8osition o the essential oil o "riganum acutidens /'and.*;a::. etsKaart. J. ;edicinal "ood 13 /3, 05*09. $reenKald P., Cliord C.., ;ilner J.A. /2001. >iet and cancer 8revention. E)r. J. Cancer 3, 94*95. $)(a @., 2001. Toicit# +#ths G essential oils and their carcinogenic 8otential.
14
nt. J. Aro+ather. 11, *3. $l•in ., 7#IoI)ro‚l) ;.E., FIta# ;., revio‚l) F.. /2003. Antioidant and analgesic activities o t)r8entine o Pinus nigra Arn. s)(s8. pallsiana /&a+(. 'ol+(oe. J. Ethno8har+acol. /1, 51*5. $)ll)ce ;., 6oI+en ;., >aerera >., Agar $., F:Ian '., artal N., Polisio) ;., 6oI+en A., 6ahin ". /2003. n vitro anti(acterial, anti)ngal, and antioidant activities o the essential oil and +ethanol etracts o her(al 8arts and call)s c)lt)res o Sature/a hortensis &. J. Agric. "ood Che+. 52, 395*395. $)ti-rre: J., @odrBg)e: $., 7arr#*@#an C., 7o)rIe P. /200. Eicac# o 8lant essential oils against ood(orne 8athogens and s8oilage (acteria associated Kith read#*to*eat vegeta(les Anti+icro(ial and sensor# screening. J. "ood Prot. 1 /9, 14*154. $)tierre: J., 7arr#*@#an C., 7o)rIe P. /200. The anti+icro(ial eicac# o 8lant essential oil co+(inations and interactions Kith ood ingredients. nt. J. "ood ;icro(iol 124, 91*9. $)stason J.E., &ieK \.C., CheK 6., ;arIha+ J.&., 7ell '.C., Q#llie 6.$., Qar+ington J.@. /199. Eects o tea tree oil on Escherichia coli . &ett. A88l. ;icro(iol. 2, 194*19. 'ahashe+i %., 6adrael '., $hannadi A.@., ;ohseni ;. /2000. Antis8as+odic and anti*diarrhoeal eect o Sature/a hortensis &. essential oil. J. Ethno8har+acol. 1 /1*2, 1*192. 'ahashe+i %., $hannadi A., Pe:eshIian 6.. /2002. Antinocice8tive and anti* inla++ator# eects o Sature/a hortensis &. etracts and essential oil. J. Ethno8har+acol. 2 /2*3, 3*. 'a++er .A., Carson C."., @ile# T.%. /2002. n vitro activit# o Melaleuca alternifolia /tea tree oil against der+ato8h#tes and other ila+ento)s )ngi. J. Anti+icro(. Che+other. 50, 195*199. 'a++er .A., Carson C."., @ile# T.%. /2004. Anti)ngal eects o Melaleuca alternifolia /tea tree oil and its co+8onents on Candida albicans , Candida glabrata and Saccharomyces cerevisiae. J. Anti+icro(. Che+other. 53, 101*105. 'arris @. /2002. Progress Kith s)8ericial +#coses )sing essential oils. nt. J. Aro+ather. 12, 3*91. 'art+an P.E., 6hanIel >.;. /1990. Anti+)tagens and anticarcinogens a s)rve#
15
o 8)tative interce8tor +olec)les. Environ. ;ol. ;)tagen. 15, 145*12. 'ashe+inead $., CaldKell J. /1994. $enotoicit# o the alIen#l(en:enes b* and *asarone, +#risticin and eli+icin as deter+ined (# the U>6 assa# in c)lt)red rat he8atoc#tes. "ood Che+. Toicol. 32, 223*231. 'ata T., 6aIag)chi ., ;ori ;., Ieda N., ato \., ;ina+ino ;., Qata(e . /2003. nd)ction o a8o8tosis (# Citrus paradisi essential oil in h)+an le)Ie+ic /'&*0 cells. n %ivo 1, 553*559. 'a#ashi ., a+i#a ;., 'a#ashi T. /1995. %ir)cidal eects o the stea+ distillate ro+ 3outtuynia cordata and its co+8onents on '6%*1, inl)en:a vir)s, and '%. Planta ;ed. 1, 23*241. 'e J.*J., Chen '.*;., &i C.*Q., Q) >.*Q., Q) .*&., 6hi 6.*J., &i \.*C., Chen J.*N., 6) O.*@., &ai .*P. /2013. E8eri+ental st)d# on antinocice8tive and anti* allerg# eects o 8atcho)li oil. J. Ess. Fil @es. 25 /, 4*49. 'elander .;., AlaIo+i '.&., &atva*ala ., ;attila*6andhol+ T., Pol ., 6+id E.J., $orris &.$.;., %on Qright A. /199. Characteri:ation o the action o selected essential oil co+8onents on $ra+*negative (acteria. J. Agric. "ood Che+. 4, 3590*3595. 'ierro ., %alero A., P-re:, P., $on:ale: P., Ca(o ;.;., ;ontilla ;.P., Navarro ;.C. /2004. Action o dierent +onoter8enic co+8o)nds against )nisais simplex s.. &3 larvae. Ph#to+edicine 11, *2. 'olle# @.A. # Patel >. /2005. +8rove+ent in shel*lie and saet# o 8erisha(le oods (# 8lant essential oils and s+oIe anti+icro(ials. "ood ;icro(iol. 22, 23*292. 'ong E.J., Na .J., Choi .$., Choi .C., Je)ng E.7. /2004. Anti(acterial and anti)ngal eects o essential oils ro+ coniero)s trees. 7iol. Phar+. 7)ll. 2, 3*. ')lin %., ;athot A., ;aart P. /199. &es 8ro8ri-t-s anti+icro(iennes des h)iles essentielles et co+8os-s dVarƒ+es. 6ci. Ali+ents 1, 53*52. dao+ar ;., El 'a+ss @., 7aIIali "., ;e::o)g N., Ohiri A., 7a)do) >., ;)no:* 6errano A., &ie+ans %., Alonso*;oraga A. /2002. $enotoicit# and antigenotoicit# o so+e essential oils eval)ated (# King s8ot test o 1rosophila melanogaster . ;)tat. @es. 513, 1*. 8eI E., Oe#tinogl) '., FIa# 6., T)#l) 7.A., )rIc)ogl) ;., 7aer .'.C. /2005. $enotoicit# and antigenotoicit# o Frigan)+ oil and carvacrol eval)ated (# A+es Salmonella ! +icroso+al test. "ood Che+. 93, 551*55.
1
Jassi+ 6.A., Nai ;.A. /2003. A revieK. Novel antiviral agents a +edicinal 8lant 8ers8ective. J. A88l. ;icro(iol. 95, 412*42. JEC"A /19930. Eval)ation o Certain "ood Additives and Conta+inants. 6aet# eval)ation o lavo)ring agents. En "ort#*irst @e8ort o the Joint "AF!Q'F E8ert Co++ittee on "ood Additives. Q'F Technical @e8ort 6eries 3. Qorld 'ealth Frgani:ation, $eneva, 6Kit:erland. JEC"A /1995. Eval)ation o Certain "ood Additives and Conta+inants. 6aet# eval)ation o lavo)ring agents. En "ort#*o)rth @e8ort o the Joint "AF!Q'F E8ert Co++ittee on "ood Additives, Q'F Technical @e8ort 6eries 59, 2*3, Qorld 'ealth Frgani:ation, $eneva, 6Kit:erland. JEC"A /199. 6aet# eval)ation o certain ood additives and conta+inants. En 49th ;eeting o the Joint "AF!Q'F E8ert Co++ittee on "ood Additives. Qorld 'ealth Frgani:ation /Q'F, nternational Progra++e on Che+ical 6aet# /PC6, Q'F "ood Additives 6eries, No. 40. Qorld 'ealth Frgani:ation, $eneva, 6Kit:erland. JEC"A /1999. Eval)ation o Certain "ood Additives and Conta+inants. Proced)re or the saet# eval)ation o lavo)ring agents. En "ort#ninth @e8ort o the Joint "AF!Q'F E8ert Co++ittee on "ood Additives, Q'F Technical @e8ort 6eries 4, 3*. Qorld 'ealth Frgani:ation, $eneva, 6Kit:erland. JEC"A /2003. 6)++ar# o Eval)ations Peror+ed (# the Joint "AF!Q'F E8ert Co++ittee on "ood Additives /JEC"A 195G2003. En "irst thro)gh sit#* irst +eetings. Qorld 'ealth Frgani:ation, $eneva, 6Kit:erland. J)ven 7.J., anner J., 6chved "., QeissloKic: '. /1994. "actors that interact Kith the anti(acterial action o th#+e essential oil and its active constit)ents. J. A88l. 7acteriol. , 2*31. ada T., 6hi+oi . /19. >es+)tagens and (io*anti+)tagens G Their +odes o action. 7ioessa#s , 113*11. ale+(a >., )nicIa A. /2003. Anti(acterial and anti)ngal 8ro8erties o essential oils. C)rr. ;ed. Che+. 10, 13*29. ar8o)htsis ., Pardali E., "eggo) E., oIIini 6., 6co)ras O.$., ;avragani*Tsi8ido) P. /199. nsecticidal and genotoic activities o oregano essential oils. J. Agric. "ood Che+. 4, 1111*1115. achado)rian @., >a# 7.J. /200. "lavonoid*ind)ced gl)tathionede8letion 8otential i+8lications or cancer treat+ent. "ree @adic. 7iol. ;ed. 41, 5* .
1
halid ;.'., AIhtar ;.N., ;oha+ad A.6., Peri+al E.., AIira A., sra >.A., &ais N., 6)lai+an ;.@. /2011. Antinocice8tive eect o the essential oil o ingiber zerumbet in +ice Possi(le +echanis+s. J. Ethno8har+acol. 13 /1, 345*351. i+ E.*'., i+ '.*., Ahn \.*J. /2003. Acaricidal activit# o 8lant essential oils against 0yrophagus putrescentiae /Acari Acaridae. J. Asia*Paciic Ento+ol. /1, *2. i+ 6., ")ng >.\. /2004. Anti(acterial eect o Kater sol)(le arroKroot /Puerariae radix tea etract on ood(orne 8athogens in gro)nd (ee and +)shroo+ so)8. J. "ood Prot. , 1953*195. i+ 6.*., \i J.*'., TaI J.*'., Ahn \.*J. /2004. Acaricidal activit# o 8lant essential oils against 1ermanyssus gallinae /Acari >er+an#ssidae. %et. Parasitol.120 /4, 29*304. loog \., Co A.>. /2004. Pren#l*(inding do+ains 8otential targets or @as inhi(itors and anti*cancer dr)gs. 6e+in. Cancer 7iol. 14, 253*21. no(loch ., Pa)li A., (erl 7., Qeigand '., Qeis N. /199. Anti(acterial and anti)ngal 8ro8erties o essential oil co+8onents. J. Essen. Fil @es. 1, 119* 12. oroch A.@., J)liani '.@., O#gadlo J.A. /200. 7ioactivit# o essential oils and their co+8onents. En "lavors and "ragrances. Che+istr#, 7io8rocessing and 6)staina(ilit#. 7erger @.$. /Ed.. 68ringer %erlag, 7erlin. 88. *11. osalec ., Pe8elnaI 6., )straI >. /2005. Anti)ngal activit# o l)id etract and essential oil ro+ anise r)its / Pimpinella anisum &., A8iaceae. Acta Phar+. 55, 3*35. o)ninIi '., 'a)(r)ge E., No)do) ".E., &ogna# $., ;alaisse "., Ngasso)+ ;.7., $o)do)+ A., ;a8ong+etse+ P.;., Nga+o &.6., 'ance T. /2005. Potential )se o essential oils ro+ Ca+eroon a88lied as )+igant or contact insecticides against Sitophilus zeamais ;otsch. /Coleo8tera C)rc)lionidae. Co++)n. Agric. A88l. 7iol. 6ci. 0, *92. )lisic T., @adonic A., ;ilos ;. /2005a. nhi(ition o lard oidation (# ractions o dierent essential oils. $rasas # Aceites 5, 24*291. )lisic, T., @adonic, A., ;ilos, ;. /2005(. Antioidant 8ro8erties o th#+e /0hymus vulgaris &. and Kild th#+e / 0hymus serpyllum &. essential oils. talian J. "ood 6ci. 1 /3, 315*324. )nicIap6t#c:#{sIa A. /2011. Activit# o essential oils against oodps8oiling
1
#east. A revieK. "lavo)r "ragr. J. 2, 32*32. )roda \., no)e T. /19. Anti+)tagenesis (# actors aecting >NA re8air in (acteria. ;)tat. @es. 202, 3*391. &ahlo) ;., 7errada @. /2001. Potential o essential oils in schistoso+iasis control in ;orocco. nt. J. Aro+ather. 11, *9. &a+(ert @.J.Q., 6Ianda+is P.N., Coote P., N#chas $.J.E. /2001. A st)d# o the +ini+)+ inhi(itor# concentration and +ode o action o oregano essential oil, th#+ol and carvacrol. J. A88l. ;icro(iol. 91, 453*42. &a+iri A., &halo)i 6., 7enilali 7., 7errada ;. /2001. nsecticidal eects o essential oils against 'essian l#, Mayetiola destructor /6a#. "ield Cro8s @es. 1, 9*15. &ang $., 7)ch(a)er $. /2012. A revieK on recent research res)lts /200G2010 on essential oils as anti+icro(ials and anti)ngals. A revieK. "lavo)r "ragr. J. 2, 13*39. &a:)tIa J.@., ;iera)sIien J., 6la8 $., >edon#t %. /2001. $enotoicit# o dill / )nethum graveolens &., 8e88er+int / Mentha piperita &. and 8ine / Pinus sylvestris &. essential oils in h)+an l#+8hoc#tes and 1rosophila melanogaster . "ood Che+. Toicol. 39, 45*492. &ee \.*6., i+ J., 6hin 6.*C., &ee 6.*$. ParI .*. /200. Anti)ngal activit# o ;#rtaceae essential oils and their co+8onents against three 8h#to8athogenic )ngi. "lavo)r "ragr. J. 23, 23*2. &ega)lt J., >ahl Q., >e(iton E., Pichette A., ;adel+ont J.C. /2003. Antit)+or activit# o (alsa+ ir oil 8rod)ction o reactive o#gen s8ecies ind)ced (# al8ha*h)+)lene as 8ossi(le +echanis+ o action. Planta ;ed. 9, 402* 40. &i) %.7., Jeena ., )ttan @. /2011. An eval)ation o antioidant, anti* inla++ator#, and antinocice8tive activities o essential oil ro+ Curcuma longa &. ndian J. Phar+acol. 43 /5, 52*531. &i) %.7., Jeena ., )ttan @. /2013. Ac)te and s)(chronic toicit# as Kell as +)tagenic eval)ation o essential oil ro+ t)r+eric / Curcuma longa &.. "ood Che+. Toicol. 53, 52*1. &i) C.J., Chen C.&., Chang .Q., Ch) C.'., &i) T.\. /2000. 6arole in (etel =)id +a# (e a risI actor or he8atocell)lar carcino+a case re8ort. Can. ;ed. Ass. J. 12, 359*30. &i) C.'., ;ishra A.., Tan @.., Tang C., \ang '., 6hen \.". /200. @e8ellent and
19
insecticidal activities o essential oils ro+ )rtemisia princeps and Cinnamomum camphora and their eect on seed ger+ination o Kheat and (road (ean. 7ioreso)r. Technol. 9, 19*13. &) ;., 'an O., ) \., \ao &. /2013. Eects o essential oils ro+ Chinese indigeno)s aro+atic 8lants on +#celial groKth and +or8hogenesis o three 8h#to8athogens. "lavo)r "ragr. J. 2, 4*92. ;ade+t:oglo) >., Pavlido) T., 7a:ioti ;.*$., o)tsoniIo) C., &io)lia E., AI+o)tso) P., >roso8o)lo) E., %oIo) >., ;avragani*Tsi8ido) P. /2013. Assess+ent o the genotoic 8otential o essential oil constit)ents (# the 1rosophila King s8ot test. "lavo)r "ragr. J. 2, 1*194. ;anohar %., ngra+ C., $ra# J., Tal8)r N.A., Echard 7.Q., 7agchi >., Pre)ss '.$. /2001. Anti)ngal activities o origan)+ oil against Candida albicans . ;ol. Cell. 7ioche+. 22, 111*11. ;anosroi J., >h)+tano+ P., ;anosroi A. /200. Anti*8rolierative activit# o essential oil etracted ro+ Thai +edicinal 8lants on 7 and P3 cell lines. Cancer &etters 235, 114*120. ;aralhas A., ;onteiro A., ;artins C., ranendonI ;., &aires A., @)e J., @odrig)es A.6. /200. $enotoicit# and endored)8lication ind)cing activit# o the ood lavo)ring e)genol. ;)tagenesis 21, 199*204. ;arino ;., 7ersani C., Co+i $. /2002. +8edance +eas)re+ent to st)d# anti+icro(ial activit# o essential oils ro+ &a+iaceae and Co+8ositae. nt. J. "ood ;icro(iol. , 1*195. ;aron >.;., A+es 7.N. /193. @evised +ethods or the Salmonella +)tagenicit# test. ;)tation @es. 113, 13*215. ;asotti %., J)tea) "., 7essire J.;., %iano J. /2003. 6easonal and 8henological variations o the essential oil ro+ the narroK ende+ic s8ecies )rtemisia molinieri and its (iological activities. J. Agric. "ood Che+. 51, 115*121. ;a:ires J., Pradines A., "avre $. /2003. &es inhi(ite)rs de arn-s#l trans-rase )ne ci(le 8e)t en cacher )ne a)tre. ;-decine ! 6ciences 19, 211*21. ;a:ires J., Pradines A., "avre $. /2004. Pers8ectives on arnes#l transerase inhi(itors in cancer thera8#. Cancer &ett. 20, 159*1. ;eister A., 7ernhardt $., Christoel %., 7)scha)er A. /1999. Antis8as+odic activit# o 0hymus vulgaris etract on the isolated g)inea*8ig tracea >iscri+ination (etKeen dr)g and ethanol eects. Planta ;ed., 5, 512* 51.
190
;e::o)g N., Elhadri A., >allo)h A., A+Iiss 6., 6Iali N.6., A(rini J., Ohiri A., 7a)do) >., >iallo 7., El Ja:iri ;., dao+ar ;. /200. nvestigation o the +)tagenic and anti+)tagenic eects o "riganum compactum essential oil and so+e o its constit)ents. ;)tat. @es. 29, 100*110. ;ig)el ;.$. /2010. Antioidant activit# o +edicinal and aro+atic 8lants. A revieK. "lavo)r "ragr. J. 25, 291*312. ;ig)el ;.$., "ig)eiredo A.C., Costa ;.;., ;artins >.6., 7arroso J.$., Pedro &. /2003a. Eect o the essential volatile oils isolated ro+ 0hymbra capitata /&. Cav. on olive and s)nloKer oils. $rasas # Aceites 54 /3, 219* 225. ;ig)el, ;.$., "ig)eiredo, A.C., Costa, ;.;., ;artins, >., >)arte, J., 7arroso, J.$., Pedro, &.$. /2003(. Eect o the volatile constit)ents isolated ro+ 0hymus albicans , 0h. mastichina , 0h. carnosus and 0hymbra capitata in s)nloKer oil. Nahr)ng!"oods 4 /, 39*402. ;iller E.C., 6Kanson A.7., Philli8s >.'., "letcher T.&., &ie+ A., ;iller J.A. /193. 6tr)ct)reGactivit# st)dies o the carcinogenicities in the +o)se and rat o so+e nat)rall# occ)rring and s#nthetic alIen#l(en:ene derivatives related to sarole and estragole. Cancer @es. 43, 1124*1134. ;i+ica*>)Iic N., 7o:in 7., 6oIovic ;., 6i+in N. /2004. Anti+icro(ial and antioidant activities o Melissa officinalis &. /&a+iaceae essential oil. J. Agric. "ood Che+. 52, 245*249. ;on:ote &., ;ontalvo A.;., Al+anonni 6., 6c)ll @., ;iranda ;., A(re) J. /200. Activit# o the essential oil ro+ Chenopodium ambrosioides groKn in C)(a against Leishmania amazonensis . Che+othera8# 52, 130*13. ;oon T., QilIinson J.;., Cavanagh '.;. /200. Anti8arasitic activit# o tKo &avand)la essential oils against 7iardia duodenalis , 0richomonas vaginalis and 3examita inflata . Parasitol. @es. 99, 22*2. ;oon J.*., 6hi(a+oto T. /2009. Antioidant assa#s or 8lant and ood co+8onents. J. Agric. "ood Che+. 5, 155*1. ;orais 6.;., Cavalcanti E.6., 7ertini &.;., Fliveira C.&., @odrig)es J.@., Cardoso J.'. /200. &arvicidal activit# o essential oils ro+ 7ra:ilian Croton s8ecies against )edes aegypti &. J. A+. ;os=. Control Assoc. 22, 11*14. ;o)ra .C., Q)nderlich $., Uhrig ;.&., Co)to A.6., Peres %.J., at:in A.;., i+)ra E.&.A. /2001 &i+onene arrests 8arasite develo8+ent and inhi(its iso8ren#lation o 8roteins in Plasmodium falciparum . Anti+icro( Agents Che+other 45/9, 2553*255. 191
;)hl(a)er @.C., &o:ano A., Palacio 6., @einli A., "eli @. /2003. Co++on her(s, essential oils, and +onoter8enes 8otentl# +od)late (one +eta(olis+. 7one 32, 32*30. ;)ller &., as8er P., ;)ller*Tegetho ., Petr T. /1994. The genotoic 8otential in vitro and in vivo o the all#l (en:ene etheric oils estragole, (asil oil and trans*anethole. ;)tat. @es. 325, 129*13. ;)nro .C., enne8ohl E. /2001. Co+8arison o esti+ated dail# 8er ca8ita intaIes o lavo)ring s)(stances Kith no*o(served*eect levels ro+ ani+al st)dies. "ood Che+. Toicol. 39, 331*354. ;)nro .C., >anieleKsIa*NiIiel 7. /200. Co+8arison o esti+ated dail# intaIes o lavo)ring s)(stances Kith no*o(served*eect levels. "ood Che+. Toicol. 44, 5*09. Nedorostova &., lo)ceI P., Ur(anova ., oIosIa &., 6+id J., Ur(an J., %alterova ., 6tolcova ;. /2011. Anti(acterial eect o essential oil va8o)rs against dierent strains o Staphylococcus aureus , incl)ding ;@6A. "lavo)r "ragr. J. 2, 403*40. Nerio &.6., Flivero*%er(el J., 6tashenIo E. /2010. @e8ellent activit# o essential oils A revieK. 7ioreso)rce Technol. 101, 32*3. Neves . de A., da Ca+ara C. A. $., de Fliviera J. C. 6. /2011. Acaricidal activit# and essential oil co+8osition o Petiveria alliacea &. ro+ Perna+()co /Northeast 7ra:il. J. Ess. Fil @es. 23 /1, 23*2. Ni(ret E., QinI ;. /2010. Tr#8anocidal and antile)Iae+ic eects o the essential oils o 3agenia abyssinica, Leonotis ocymifolia, Moringa stenopetala, and their +ain individ)al constit)ents. Ph#to+edicine 1, 911*920. Fdin A.P. /199. %ita+ins as anti+)tagens Advantages and so+e 8ossi(le +echanis+s o anti+)tagenic action. ;)tat. @es. 3, 39*. F)ssalah ;., Caillet 6., &acroi ;. /200. ;echanis+ o action o 68anish oregano, Chinese cinna+on, and savor# essential oils against cell +e+(ranes and Kalls o Escherichia coli F15' and Listeria monocytogenes . J. "ood Prot. 9, 104*1055. PaiI 6.\., oh .'., 7eaI 6.;., PaeI 6.'., i+ J.A. /2005. The essential oils ro+ anthoxylum schinifolium 8ericar8 ind)ce a8o8tosis o 'e8$2 h)+an he8ato+a cells thro)gh increased 8rod)ction o reactive o#gen s8ecies. 7iol. Phar+. 7)ll. 2, 02*0.
192
ParI '.*J. /2002. ;)tagenicit# o the essential oils in A+es test. orean J. Phar+acog. 33 /4, 32*35. ParI .., i+ &.6., Choi .'., &ee \.6., 6hin 6.C. /200. ")+igant activit# o 8lant essential oils and co+8onents ro+ Schizonepeta tenuifolia against Lycoriella ingenua />i8tera 6ciaridae. J. Econ. Ento+ol. 99, 11*121. Parveen ;., 'asan ;.., TaIahashi J., ;)rata \., itagaKa E., oda+a F., Kahashi '. /2004. @es8onse o Saccharomyces cerevisiae to a +onoter8ene eval)ation o anti)ngal 8otential (# >NA +icroarra# anal#sis. J. Anti+icro(. Che+other. 54, 4*55. Pa)la*"reire &..$., Andersen ;.&., ;olsIa $.@., fhn >.F., Carlini E.&.A. /2012. Eval)ation o the antinocice8tive activit# o "cimum gratissimum &. /&a+iaceae essential oil and its isolated active 8rinci8les in +ice. Ph#tothera8# @es. 2 /, 1220*1224. Pa)li A. /200. Anticandidal loK +olec)lar co+8o)nds ro+ higher 8lants Kith s8ecial reerence to co+8o)nds ro+ essential oils. ;ed. @es. @ev. 2, 223*2. Pavela @. /2005. nsecticidal activit# o so+e essential oils against larvae o Spodoptera littoralis . "itotera8ia , 91*9. PaKar %.C., ThaIer %.6. /2000. n vitro eicac# o 5 essential oils against )spergillus niger . ;#coses 49, 31*323. Peana A.T., >xA=)ila P.6., Chessa ;.&., ;oretti ;.>.&., 6erra $., Pi88ia P. /200. /**&inalool 8rod)ces antinocice8tion in tKo e8eri+ental +odels o 8ain. E)ro8ean J. Phar+acol. 40 /1, 3*41. Perr# N.6., 7ollen C., Perr# E.., 7allard C. /2003. 6alvia or de+entia thera8# @evieK o 8har+acological activit# and 8ilot tolera(ilit# clinical trial. Phar+acol. 7ioche+. 7ehav. 5, 51*59. Pietta P.$. /2000. "lavonoids as antioidants. J. Nat. Prod. 3, 1035*1042. Pino J., D)iano C.E., $aviria ;. /2010. Che+ical co+8osition and anti(acterial activit# o the essential oil o Callistemon viminalis /$aertn. $. >on leaves ro+ Colo+(ia. J. Essent. Fil 7earing*Plants 13 /, 10*1. PitaroIili >., Co)ladis ;., PetsiIos*Pana#otaro) N., T:aIo) F. /2002. Co+8osition and anti)ngal activit# on soil*(orne 8athogens o the essential oil o Salvia sclarea ro+ $reece. J. Agric. "ood Che+. 50, * 91. Pi::ale &., 7ortolo+ea::i @., %ichi 6., „(eregger E., Conte &.6. /2002. Antioidant
193
activit# o sage / Salvia officinalis and S. fruticosa and oregano /"riganum onites and ". indercedens etracts related to their 8henolic co+8o)nd content. J. 6ci. "ood Agric. 2, 145*151. Pontes Q.J.T., >e Fliveira J.C.6., >a C+ara C.A.$., $ondi+ Jr. ;.$.C., >e Fliveira J.%., 6chKart: ;.F.E. /200. Acaricidal activit# o the essential oils o leaves and r)its o 8ylopia sericea 6t. 'ill. on the tKo s8otted s8ide +ite /0etranychus urticae och. D)i+. Nova 30 /4, 3*41. Prasad @.C., 'er:og 7., 7oone 7., 6i+s &., Qaltnerp&aK &. /2005. An etract o Syzigyum aromaticum re8resses genes encoding he8atic gl)coneogenic en:#+es. !. Ethnopharmacol. 9, 295p301. Priestle# C.;., 7)rgess ."., Qillia+son ".;. /200. ðalit# o essential oil constit)ents toKards the h)+an lo)se, Pediculus humanus , and its eggs. "itotera8ia , 303*309. P)ertas*;eBa ;., 'ille(rand 6., 6tashenIo E., Qinterhalter P. /2002. n vitro radical scavenging activit# o essential oils ro+ Colo+(ian 8lants and ractions ro+ oregano /"riganum vulgare &. essential oil. "lavo)r "ragr. J. 1, 30*34. D)iano C.E., $aviria ;., %anegas*&8e: C., Fntiveros ., Echeverri &., ;orales $., Pino J. /2010. Che+ical co+8osition and anti(acterial activit# o the essential oil o #etrophyllum rospigliosii /Pilger C.N. Page r)its ro+ Colo+(ia. Nat. Prod. Co++. 5 /, 1133*1134. @ahi+iard N., 'ai+ehdi8oor '., Piro): 7., 7agheri "., 7agheri F., ;irda+adi .6. /2010. The +)tagenic and anti+)tagenic activit# o Lavandula angustifolia and Elettaria cardamomum essential oils in the (acterial reverse +)tation assa#. J. ;ed. Plants 9 /35, 139*142. @a+a:ani A., 6ardari 6., OaIeri 6., %a:iri 7. /2010. *n vitro anti8las+odial and 8h#toche+ical st)d# o ive )rtemisia s8ecies ro+ ran and in vivo activit# o tKo s8ecies. Parasitol. @es. 10, 593*599. @a+el C., AleI8erov U.., A+es 7.N., ada T., Qatten(erg &.Q. /19. nhi(itors o +)tagenesis and their relevance to carcinogenesis. ;)tat. @es. 1, 4* 5. @avi iran 6., 7havani ., 6ita >evi P., @aesKara @ao 7.@., Janardhan @edd# . /200. Co+8osition and larvicidal activit# o leaves and ste+ essential oils o Chloroxylon swietenia >C against )edes aegypti and )nopheles stephensi . 7ioreso)r. Technol. 9, 241*244. @a::aghi*A(#aneh ;., 6ha+s*$haharoIhi ;., @e:aee ;.*7., Jai+and ., 194
Aline:had 6., 6a(eri @., \oshinari T. /2009. Che+ical co+8osition and anti alatoigenic activit# o Carum carvi &., 0hymus vulgaris and Citrus aurantifolia essential oils. "ood Control 20, 101*1024. @ecio ;.C., Qost J.&., %illar A. /199. A revieK o so+e anti+icro(ial co+8o)nds isolated ro+ +edicinal 8lants re8orted in the literat)re 19*19. Ph#tothera8# @es. 3 /4, 11*125. @eichling J., och C., 6tahl*7isI)8 E., 6oIa C., 6chnit:ler P. /2005. %ir)cidal activit# o a (eta*triIetone*rich essential oil o Leptospermum scoparium /+an)Ia oil against '6%*1 and '6%*2 in cell c)lt)re. Planta ;ed. 1, 1123*112. @eichling J., 6)schIe U., 6chneele J. $eiss '.. /200. Anti(acterial activit# and irritation 8otential o selected essential oil co+8onents G 6tr)ct)re* activit# relationshi8. Nat. Prod. Co++. 1 /11, 1003*1012. @ichter C., 6chlegel J. /1993. ;itochondrial calci)+ release ind)ced (# 8rooidants. Toicol. &ett. , 119*12. @i+ .6., Jee C.'. /200. Acaricidal eects o her( essential oils against 1ermatophagoides farinae and 1. pteronyssinus /Acari P#rogl#8hidae and =)alitative anal#sis o a her( Mentha pulegium /8enn#ro#al. orean J. Parasitol. 44, 133*13. @ios J.&., @ecio ;.C. /2005. ;edicinal 8lants and anti+icro(ial activit#. J. Entho8har+acol. 100, 0*4. @odrBg)e: ;., $arcBa >., $arcBa ;., Pino J., 'ernande: &. /199. Actividad anti+icro(ianan de Pimenta dioica. Ali+entaria /24, 10*110. @ota C., Carra+inana J.J., 7)rillo J., 'errera A. /2004. n vitro anti+icro(ial activit# o essential oils ro+ aro+atic 8lants against selected ood(orne 8athogens. J. "ood Prot. , 1252*125. @)(erto $., 7aratta ;.T., >eans 6.$., >or+an '.J.>. /2000. Antioidant and anti+icro(ial activit# o $oeniculum vulgare and Crithmum maritimum essential oils. Planta ;ed. , *93. 6aad N.\., ;)ller C.>., &o(stein A. /2013. ;aor (ioactivities and +echanis+ o action o essential oils and their co+8onents. "lavo)r "ragr. J. 2, 29* 29. 6acchetti $., ;aietti 6., ;)::oli ;., 6caglianti ;., ;anredini 6., @adice ;., 7r)ni @. /2005. Co+8arative eval)ation o 11 essential oils o dierent origin as )nctional antioidants, antiradicals and anti+icro(ials in ood.
195
"ood Che+. 91, 21*32. 6adraei '., Asghari $., Naddai A. /2003. @elaant eect o essential oil and h#dro*alcoholic etract o Pycnocycla spinosa >ecne. e7oiss. on ile)+ contractions. Ph#tother. @es. 1, 45*49. 6adraei '., Asghari $., E+a+i 6. /2013. nhi(itor# eect o #osa damascena ;ill, loKer essential oil, geraniol and citronellol on rat ile)+ contraction. @es. in Phar+. 6ci. /1, 1*23. 6aIaga+i '., 6atoh . /199. Prooidant action o tKo antioidants ascor(ic acid and gallic acid. Anticancer @es. 1, 221*224. 6aIaga+i '., Fi T., 6atoh . /19990. Prevention o oral diseases (# 8ol#8henols /@evieK. n vivo 13, 155*12. 6aIiha+a \., Cohen ;."., $race 6.C., \a+asaIi '. /2002. Plant 8henolic antioidant and 8rooidant activities 8henolics*ind)ced oidative da+age +ediated (# +etals in 8lants. Toicolog# 1, *0. 6ali+ E.., ")I)shi+a 6. /2003. Che+o8reventive 8otential o volatile oil ro+ (lacI c)+in / (igella sativa &. seeds against rat colon carcinogenesis. N)tr. Cancer. 45, 195*202. 6andhar '.., )+ar 7., Prasher 6., TiKari P., 6alhan ;., 6har+a P. /2011. A revieK o 8h#toche+istr# and 8har+acolog# o lavonoids. nt. Phar+. 6ci. 1, 25*41. 6antoro $."., Cardoso ;.$., $)i+araes &.$., ;endonca &.O., 6oares ;.J. /200a. 0rypanosoma cruzi Activit# o essential oils ro+ )chillea millefolium &., Syzygium aromaticum &. and "cimum basilicum &. on e8i+astigotes and tr#8o+astigotes. E8. Parasitol. 11, 23*290. 6antoro $."., das $racas Cardoso ;., $)i+araes &.$., 6algado A.P., ;enna* 7arreto @."., 6oares ;.J. /200(. Eect o oregano / "riganum vulgare &. and th#+e / 0hymus vulgaris &. essential oils on 0rypanosoma cruzi /Proto:oa ineto8lastida groKth and )ltrastr)ct)re. Parasitol. @es. 100, 3*90. 6anto#o 6., Cavero 6., Jai+e &., (a?e: E., 6enorans J., @eglero $. /200. 6)8ercritical car(on dioide etraction o co+8o)nds Kith anti+icro(ial activit# ro+ "riganum vulgare &. >eter+ination o o8ti+al etraction 8ara+eters. J. "ood Prot. 9, 39*35. 6chel: O., ;olnar J., 'oh+ann J. /200. Anti+icro(ial and anti8las+id activities o essential oils. "itotera8ia , 29*25.
19
6ch+ol: E., >oe(ner @., A)ste @., >a)+ @., Qelge $., &a+8recht . /1999. 7ioenergetic investigations on tea*tree and related essential oils. Ther+ochi+. Acta 33, 1*1. 6enthilI)+ar A., %enIatesal) %. /2010. Che+ical co+8osition and larvicidal activit# o the essential oil o Plectranthus amboinicus /&o)r. 68reng against )nopheles stephensi a +alarial vector +os=)ito. Parasitol @es 10, 125*12. 6errano ;., ;artine:*@o+ero >., Castillo 6., $)ill-n "., %alero >. /2005. The )se o nat)ral anti)ngal co+8o)nds i+8roves the (eneicial eect o ;AP in sKeet cherr# storage. nnov. "ood 6ci. E+erg. Tech. , 115*123. 6et:er Q.N. /2009. Essential oils and aniol#tic aro+athera8#. Nat. Prod. Co++. 4 /9, 1305*131. 6ghaier ;.7., 7o)(aIer J., Neati A., &i+e+ ., 6Iandrani ., 7ho)ri Q., 7o)hlel ., ilania 6., CheIir*$hedira &., $hedira . /2010. Anti+)tagenic and antioidant 8otentials o 0eucrium ramosissimum essential oil. Che+. W 7iodiv. , 154*13. 6haa(an '.A.E., El*$hora( A.'., 6hi(a+oto T. /2012. 7ioactivit# o essential oils and their volatile aro+a co+8onents @evieK. J. Essen. Fil @es. 24, 203* 212. 6hanIel >.;., )o 6., 'aines C., ;itscher &.A. /1993. Etracell)lar interce8tion o +)tagens. 7asic &ie 6ci. 1, 5*4. 6har+a N., TriIha P., Athar ;., @ais)ddin 6. /2001. nhi(ition o (en:o/ a8#rene* and c#clo8hos8ha+ide*ind)ced +)tagenicit# (# Cinnamomum cassia. ;)tat. @es., 19*1. 6hen 6.C., o C.'., Tseng 6.Q., Tsai 6.'., Chen \.C. /2004. 6tr)ct)rall# related antit)+or eects o lavonones in vitro and in vivo involve+ent o cas8ase 3 activation, 821 gene e8ression, and reactive o#gen s8ecies 8rod)ction. Toicol. A88l. Phar+acol. 19, 4*95. 6hoei(i 6h., @ahi+iard N., Piro): 7., \alani @., PaI:ad 6.@., ;ira( 6a+iee 6., Pirali 'a+edani ;. /2009. ;)tagenicit# o o)r nat)ral lavors Clove, cinna+on, th#+e and ataria multiflora 7oiss. J. ;ed. Plants /6UPP&. 5, 9*9. 6i Q., $ong J., Tsao @., Oho) T., \) '., Po88e C., Johnson @., >) O. /200. Anti+icro(ial activit# o essential oils and str)ct)rall# related s#nthetic ood additives toKards selected 8athogenic and (eneicial g)t (acteria. J. A88l. ;icro(iol. 100, 29*305. 19
6iIIe+a J., >e 7ont J.A.;., Pool+an 7. /1994. nteractions o c#clic h#drocar(ons Kith (iological +e+(ranes. J. 7iol. Che+. 29, 022*02. 6ilva J., A(e(e Q., 6o)sa 6.;., >)arte %.$., ;achado ;..&., ;atos ".J.A. /2003. Analgesic and anti*inla++ator# eects o essential oils o Eucalyptus. J. Ethno8har+acol. 9 /2*3, 2*23. 6ilva A.$., Al+eida >.&., @onchi 6.N., 7ento A.C., 6cherer @., @a+os A.C., Cr): O.;.A. /2010. The essential oil o 7ra:ilian 8e88er, Schinus terebinthifolia @addi in larval control o Stegomyia aegypti /&innae)s, 12. Parasites W %ectors 3, 9*5. 6i+ ;.J., Choi >.@., Ahn \.J. /200. %a8or 8hase toicit# o 8lant essential oils to Cadra cautella /&e8ido8tera P#ralidae. J. Econ. Ento+ol. 99, 593*59. 6ivro8o)lo) A., Pa8aniIolao) E., NiIolao) C., oIIini 6., &anaras T., ArsenaIis ;. /199. Anti+icro(ial and c#totoic activities o Frigan)+ essential oils. J. Agric. "ood Che+. 44, 1202*1205. 6Ianda+is P., Tsigarida E., N#chas $.*J.E. /2002. The eect o oregano essential oil on s)rvival!death o 6al+onella t#8hi+)ri)+ in +eat stored at 5 1C )nder aero(ic, %P!;AP conditions. "ood ;icro(iol. 19, 9*103. 6+ith @.&., Ada+s T.7., Cohen 6.;., >o)ll J., "eron %.J., $ood+an J.., 'all @.&., ;arnett &.J., Portoghese P.6., Qaddell Q.J., Qagner 7.;. /2004. 6aet# eval)ation o nat)ral lavo)r co+8lees. Toicol. &ett. 149 /1*3, 19*20. 6on(oli A., EteIhar "., \o)se:adi ;., anani ;.@. /2005. Anti(acterial activit# and che+ical co+8osition o the essential oil o 7rammosciadium platycarpum 7oiss. ro+ ran. O. Nat)rorsch. 0c, 30*34. 6on(oli A., ;iralili ;.'., 'adian J., E(rahi+i 6.N., \o)se:adi ;. /200a. Anti(acterial activit# and co+8osition o the essential oil o iziphora clinopodioides s)(s8. bungeana /J):. @ech. . ro+ ran. O. Nat)rorsch. 1c, *0. 6on(oli A., 7a(aIhani 7., ;ehra(ian A.@. /200(. Anti+icro(ial activit# o si constit)ents o essential oil ro+ 6alvia. O. Nat)rorsch. 1, 10*14. 6o)sa P.J.C., &inard C.".7.;., A:evedo*7atista >., Fliveira A.C., Coelho*de*6o):a A.N., &eal*Cardoso J.'. /2009. Antinocice8tive eects o the essential oil o Mentha x villosa lea and its +aor constit)ent 8i8eritenone oide in +ice. 7ra:ilian J. ;ed. 7iol. @es. 42 /, 55*59. 6o):a ".%.;., 7ar(osa da @ocha ;., de 6o):a >.P., ;oretti ;ar•al @. /2013. /* Carvone Antis8as+odic eect and +ode o action. "itotera8ia 5, 20*24.
19
6o#l) E.;., 6o#l) 6., )rt 6. /200. Anti+icro(ial activit# o the essential oils o vario vario)s )s 8lan 8lants ts again against st to to+at +ato o late late (ligh (lightt disea disease se agent agent Phytophthora infestans. ;#co8athologia 11, 119*12. 68adaro "., Costa @., Circosta C., Fcchi)to ". /2012. %olatile co+8osition and (iologic (iological al activit# activit# o Ie# li+e Citrus aurantifolia aurantifolia essential oil. Nat. Prod. Co++. /11, 1523*152. 6taIovi F., 7eric*7edov T., ;iti*…)lai >., 6tanIovi 6., %)Iovi*$ayi 7., 6i+i >., ne~evi*%)Iyevi J. /200. Anti+)tagenic 8ro8erties o 7asil /"cimum basilicum &. in Salmonella typhimurium TA100. "ood Technol. 7iotechnol. 45 /2, 213*21. 6ta++ati A., 7onsi P., O)cco "., ;oe:elaar @., AlaIo+i '.&., von Qright A. /1999. Toicit# o selected 8lant volatiles in +icro(ial and +a++alian short*ter+ assa#s. "ood Che+. Toicol. 3, 13*23. 6)hail ;.;., Q) Q., Cao A., ;ondaleI ".$., ")ng .*;., 6hih P.*T., "ang \.*T., Qoolle# C., \o)ng $., &in '.*. /2011. 'oswellia sacra essential oil ind)ces t)+or t)+or cells8 cells8ec ecii iicc a8o8t a8o8tosi osiss and s)88r s)88ress esses es t) t)+or +or aggress aggressiv iven eness ess in c)lt)red h)+an (reast cancer cells. Co+8le+. Alternat. ;ed. 11, 129* 142. 6)I)+ar ., Perich ;.J., 7oo(ar &.@. /1991. 7otanical derivatives in +os=)ito control a revieK. J. A+. ;os=. Control Assoc. , 210*23. 6#lvestre ;., &ega)lt J., >)o)r >., Pichette A. /2005. Che+ical co+8osition and anticanc anticancer er activit# activit# o lea essential essential oil o Myrica gale &. Ph#to+ed. 12, 299*304. 6#lvestre ;., Pichette A., &ongtin A., Naga) "., &ega)lt J. /200. Essential oil anal#sis anal#sis and anticanc anticancer er activit# activit# o lea essential essential oil o Croton flavens &. ro+ $)adelo)8e. J. Ethno8har+acol. 103, 99*102. TaIaIi ., 7ersani*A+ado &.E., %endr)scolo A., 6artoretto 6.;., >ini: 6.P., 7ersani* A+ado C.A., C)+an @..N. /200. Anti*inla++ator# and antinocice8tive e eects ects o #osmar #osmarinu inuss officina officinalis lis &. essential oil in e8eri+ental ani+al +odels. J. ;ed. "ood 11 /4, 41*4. TanaIa A., 6hi(a+oto T. /200. Antioidant and antiinla++ator# activities o licorice root / 7lycyrrhiza uralensis Aro+a etract. En ")nctional "ood and 'ealth. T. 6hi(a+oto, . ana:aKa, ". 6hahidi # C.*T. 'o /Eds., AC6 6#+8osi)+ 6eries 993, 88. 229*23. Tcho) cho)+( +(o) o)gn gnan angg "., Oollo ollo P.'., .'., >agn >agnee E., E., ;eI ;eIonne onnen n \. /200 /2005 5 n vivo vivo anti anti+a +ala lari rial al acti activi vit# t# o esse essent ntia iall oils oils ro+ ro+ Cymbopogon Cymbopogon citratus citratus and 199
"cimum gratissimum gratissimum on +ice inected Kith Plasmodium Plasmodium berghei . Planta
;ed 1/1, 20*23. TiKari 7.., %aldra+idis %.P., FV >onnell C.P., ;)th)I)+ara88an ., 7o)rIe P., C)ll C)llen en P.J. .J. /200 /2009 9.. A88l A88lic icat atio ion n o nat)r at)ral al anti anti+i +icr cro( o(ia ials ls or ood ood 8reservation. J. Agric. "ood Che+. 5, 59*000. Tra(o)lsi ra(o)lsi A."., A."., Tao)(i Tao)(i ., El*'a 6., 7essiere J.;., @a++al 6. /2002. nsecticidal nsecticidal 8ro8 8ro8er erti ties es o esse essent ntia iall 8lan 8lantt oils oils agai agains nstt th thee +os= +os=)i )ito to Culex Culex pipiens pipiens molestus />i8tera C)licidae. Pest ;anag. 6ci. 5 /5, 491*495. Tricho8 richo8o)l o)lo) o) A., &agio) &agio) P., e8e e8err '., Tricho richo8o) 8o)lo) lo) >. /200 /2000. 0. Cancer Cancer and and ;editerranean dietar# traditions. Cancer E8ide+ol. 7io+arIers Prev. 9, 9*3. Tri8a ri8ath thii P., >)(e >)(e## N.. N..,, 6h 6h)I )Ila la A.. A.. /200 /200 .. Use Use o so+e so+e esse essent ntia iall oils oils as 8ostharvest (otanical )ngicides in the +anage+ent o gre# +old o gra8es ca)sed (# 'otrytis cinerea . Qorld J. ;icro(iol. 7iotechnol. 24, 39* 4. Ts)neIi '., ;a E.&., o(a#ashi 6., 6eIi:aIi N., ;aeIaKa ., 6asaoIa T., Qang ;.Q., i+)ra . /2005. Antiangiogenic activit# o (eta*e)des+ol in vitro and in vivo. E)r. J. Phar+acol. 512, 105*115. T)rina A.%., Nolan ;.%., O#gadlo J.A., Perillo ;.A. /200. Nat)ral ter8enes sel* asse+(l# and +e+(rane 8artitioning. 7io8h#s. Che+. 122, 101*113. Ultee A., ets E.P., Al(erda ;., 'oeIstra ".A., 6+id E.J. /2000. Ada8tation o the ood*(or ood*(orne ne 8athoge 8athogen n 'acillus cereus to carvacrol. Arch. ;icro(iol. 14, 233*23. Ultee A., 7enniI ;.'., ;oe:elaar @. /2002. The 8henolic h#dro#l gro)8 o carvacrol is essential or action against the ood*(orne 8athogen 'acillus cereus. A88l. Environ. ;icro(iol. , 151*15. van van %))re ))ren n 6." 6."., %il %iloe oen n A.;. A.;. /200 /200 .. Anti Anti+i +icr cro( o(ia iall acti activi vit# t# o li+o li+one nene ne enantio+ers and 1,*cineole alone and in co+(ination. "lavo)r "ragr. J. 22, 540*544. %ell)ti A., 6anchis %., @a+os A.J., Egido J., ;arin 6. /2003. nhi(itor# eect o cinna+on, clove, le+ongrass, oregano and 8al+arose essential oils on groKth and )+onisin 71 8rod)ction (# $usarium proliferatum in +ai:e grain. nt. J. "ood ;icro(iol. 9, 145*154. %ell)ti A., 6anchis %., @a+os A.J., T)ron C., ;arin 6. /2004. +8act o essential oils oils on groKt groKth h rate rate,, :ear :earale alenon nonee and deo deo#ni #niva vale lenol nol 8rod) 8rod)cti ction on (#
200
$usarium graminearum )nder dierent te+8erat)re and Kater activit#
conditions in +ai:e grain. J. A88l. ;icro(iol. 9, 1*24. %ercesi A.E., oKaltoKsIi A.J., $rial(a ;.T., ;einicIe A.@., Castilho @.". /199. The The role role o reac reacti tive ve o#g o#gen en s8ec s8ecie iess in +ito +itoch chon ondr dria iall 8er+ 8er+ea ea(i (ililit# t# transition. 7iosci. @e8. 1, 43*52. %ideira %ideira @., Castanheira Castanheira P., P., $rkos ;., 6alg)eiro &., "aro C., Cavaleiro Cavaleiro C. /2013. A necrodane +onoter8enoid ro+ Lavandula essential oil as a cell* Lavandula luisieri essential 8er+ea(le inhi(itor o 7ACE*1, the *secretase in Al:hei+erVs disease. "lavo)r "ragr. J. 2, 30*3. %)I %)Iovi*$ayi ovi*$ayi 7., NiIcevi NiIcevicc 6., 7eric*7e 7eric*7edov dov T., ne:e ne:evic*% vic*%)I )Icevi cevicc J., 6i+ic 6i+ic >. /200. Anti+)tagenic eect o essential oil o sage / Salvia officinalis &. and its +onoter8en +onoter8enes es agains againstt U%*ind) U%*ind)ced ced +)tatio +)tations ns in Escherichia coli and Saccharomyces cerevisiae . "ood Che+. Toicol. 44, 130*13. Qang 6.\., Chen P."., Chang 6.T. /2005. Anti)ngal activities o essential oils and their constit)ents ro+ indigeno)s cinna+on / Cinnamomum osmophloeum leaves against Kood deca# )ngi. 7iores. Technol. 9, 13* 1. Qaters ;.>., 6tacI '."., JacIson ;.A., 7rocI+an '.E., >e "lora 6. /199. Activit# 8roiles o anti+)tagens in vitro and in vivo data. ;)tat. @es. 350, 109* 129. Qei A., 6hi(a+oto T. /2010. Antioidant!li8o#genase inhi(itor# activities and che+ical co+8ositions o selected essential oils. J. Agric. "ood Che+. 5, 21*225. Qright J. /1999. Essential oils. En "ood "lavorings. Ash)rst P.@. /Ed.. As8en P)(lishers, nc. $aithers()rg, ;ar#land. 88. 1*3. Q) .J., 6tahl T., ') \., assie "., ;ersch*6)nder+ann %. /200. The 8rod)ction o reactive o#gen s8ecies and the +itochondrial +e+(rane 8otential are +od)lated d)ring onion oil*ind)ced cell c#cle arrest and a8o8tosis in A549 cells. J. N)tr. 13, 0*13. i+enes @.;., >e ;orais Nog)eira Nog)eira &., Cass)nd- N.;.@., Jorge @.J.7., >os 6antos 6.;., ;agalhkes &.P.;., 6ilva ;.@., >e 7arros %iana $.6., AraHo @.;., >e 6ena ..>. .>.".@., >e Al()=)er=)e J.".C., ;artins @.>. /2013. Antinocice8tiv Antinocice8tivee and Ko)nd healing activities o Croton adamantinus ;ll. Arg. essential oil. J. Nat. ;ed. /4, 5*4. \a+ag)chi ., 6hinohara C., oi+a 6., 6odeoIa ;., Ts)i T. /1999. /2 E , #** '#dr '# dro o#l* #l*2, 2, *di *di+e +eth th#l #l*2 *2*o *oct cten enoi oicc acid acid,, a nove novell anti anti*o *osste teo8 o8or orot otic ic 201
+onoter8ene, isolated ro+ Cistanche salsa . 7iosci. 7iotechnol. 7ioche+. 3, 31*35. \ang P., ;a \. /2005 /2005. . @e8ell e8ellen entt ee eect ct o 8lan 8lantt essen essenti tial al oils oils again against st )edes ector. Ecol. 30, 231*234. 231*2 34. albopictus . J. %ector. \anishlieva*;aslarova N. /2001. 6o)rces o nat)ral antioidants %egeta(les, r)i r)its ts,, her( her(s, s, s8i s8ices ces and and teas. as. En En Ant ntio ioi ida dan nt in "ood ood Prac Practi tica call A88lications. N. \anishilieva, J. PoIorn# # ;. $ordon /Eds., 88. 210*249, Qoodhead P)(lishing &td., Ca+(ridge. \ano 6., 6):)Ii \., \):)rihara ;., ase \., TaIeda 6., Qatana(e 6., A()rada ;., ;i#a ;i#a+o +oto to .* .*.. /200 /200 .. Anti Antino noci cice ce8t 8tiv ivee ee eect ct o +eth +eth#l #le) e)ge geno noll on or+alin*ind)ced h#8eralgesia in +ice. E)ro8ean J. Phar+acol. 553 /1*3, 99*103. \oo C.7., 'an .T., Cho .6., 'a J., ParI '.J., Na+ J.'., il U.'., &ee .T. /2005. E)genol isolated ro+ the essential oil o Eugenia caryophyllata ind)ces a reactive o#gen s8ecies*+e *+ediated a8o8tosis in '&*0 h)+an 8ro+#eloc#tic le)Ie+ia cells. Cancer &ett. 225, 41*52. \oon '.6., ;oon 6.C., i+ N.>., ParI 7.6., Jeong ;.'., \oo \.'. /2000. $enistein ind)ces a8o8tosis o @PE*J cells (# o8ening +itochondrial PTP. 7ioche+. 7io8h#s. @es. Co++)n. 2, 151*15. Oani "., ;assino $., 7enven)ti 6., 7ianchi A., Al(asini A., ;elegari ;., %a+8a $., 7ello 7ellott ttii A., ;a::a ;a::a P. /1991 /1991. . 6t) 6t)die diess on th thee genot genoto oic ic 8ro8e 8ro8erti rties es o essen essenti tial al oils oils Kith Kith 'acillus subtilis rec*a rec*assa ssa## and Salmonella !+icroso+e reversion assa#. Planta ;ed. 5, 23*241. Oho) 6., oh '.&., $ao \., $ong O.\., &ee E.J. /2004. 'er(al (ioactivation the good, the (ad and the )gl#. &ie 6ci. 4, 935*9.
202
0"% ADULTERACIÓN DE ACEITES ESENCIALES
Intro3544i7n
L
os aceites esenciales se han )tili:ado 8or el ho+(re d)rante cientos de a?os # en alg)nos casos, s) co+erciali:acin ha alcan:ado )n alto valor co+o +ateria 8ri+a 8or s) e=)isita ragancia 8ara 8re8arar sa(ori:antes, ali+entos, cos+-ticos # en aro+atera8ia, entre otros )sos. Este Este cont contin in)a )ado do )so )so co+e co+erc rcia iall ha lle llevado vado a las las ad)l ad)lte tera raci cion ones es.. Es ind) ind)da da(l (lee =)e =)e es )n ince incent ntiv ivo o econ econ+ +ic ico o +)# +)# gran grande de el +e:c +e:cla larr +ateriales +enos costosos o sint-ticos 8ara co+erciarlos co+o aceites esenciales gen)inos. &as ad)lteraciones se 8rod)cen 8or varias ra:ones /i el 8rod)ctor =)iere vender +
203
ad)lteraciones +
Ti9o6 3e a35ltera4ione6
E
n la act) act)al alid idad ad eis eiste ten n vari varias as cate catego gorB rBas as de ad)l ad)lte tera raci cion ones es en )ncin del in =)e se 8ersiga.
A3i4i7n 3e 5n 3il5ente
E
sta or+a si+8le de ad)lteracin se 8)ede dividir conveniente* +ente en dos gr)8os #a sean =)e 8)eden o no ser detectadas 8or cro+atograBa de gases. Alg)nos de los +ateriales )sados =)e no 8)eden ser detectados directa+ente 8or la t-cnica instr)+ental son el aceite +ineral # aceites grasos inodoros, a)n=)e esto no es co+8leta+ente asB 8)es el
204
A3i4i7n 3e a4eite6 e6en4iale6 3e :enor 4o6to 656 4o:9onente6
L
a adicin de aceites esenciales de +enor costo # de s)s co+8onentes, #a sean etraBdos de )n aceite esencial ) o(tenidos 8or vBa sint-tica, es )na 8r
Aceite ) otro +aterial )sado co+o etensor Citronela ti8o Java /Cymbopogon winterianus, e)cali8to /Eucalyptus citriodora 7erga+ota /Citrus aurantium s)(s8. &i+n /Citrus limon , narana d)lce /Citrus sinensis , bergamia li+oneno linalol # acetato de linalilo sint-ticos Torona /Citrus paradisi Narana d)lce o s)s ter8enos nootIatona # otros &i+n /Citrus limon e8ri+ido en rBo Ter8enos de narana d)lce ter8enos de li+n citral sint-tico ;enta /Mentha x piperita 'ier(a ()ena /Mentha arvensis ;andarina /Citrus deliciosa e8ri+ido en Narana d)lce o s)s ter8enos, rBo +andarina destilada, ter8enos de narana d)lce antranilato de N*+etilo *ter8ineno ti+ol Canela /Cinnamonum zeylanicum corte:a 'oas de canela cina+aldehBdo Clavo /Eugenia caryophyllata hoas Tallo del clavo Cilantro /Coriandrum sativum &inalol sint-tico Eneldo / )nethum graveolens Narana destilado ter8enos &itsea c)(e(a Citral sint-tico @osa /#osa damascena Citronelol geraniol @o+ero /#osmarinus officinalis "racciones de e)cali8to alcanor Anis estrellado /*llicium verum Anetol Eneldo / )nethum graveolens Ter8enos de narana d)lce destilada
Ca:8io 3e 5n a4eite e6en4ial 9or otro En esta categorBa se incl)#en los sig)ientes aceites esenciales •
Aceite esencial de Cinnamomum camphora /ti8o 1,*cineol co+o aceite esencial de Eucalyptus globulus .
205
•
•
•
•
Aceite esencial de Mentha arvensis var. piperascens co+o aceite esencial de +enta / Mentha x piperita. Aceites esenciales de Micromeria fructicosa # 3edeoma pulegioides co+o aceite esencial de Mentha pulegium. El aceite esencial de *llicium verum co+o aceite esencial de anBs /Pimpinella s88.. El aceite esencial dester8enado de Petitgrain (igarade / Citrus aurantium s)(s8. aurantium co+o aceite esencial de )niba rosaeodora.
Dete44i7n 3e la6 a35ltera4ione6
L
a deteccin de las ad)lteraciones re=)iere de t-cnicas analBticas 8ara dierenciar el origen (otesde hace alg)nos a?os a8arecen en la literat)ra cientBica inor+acin con relacin a la a)tenticacin del origen (ot)go et al., /2011 7onaccorsi et al., 2011 6chi8illiti et al., 2010, 2012. Asi+is+o se re=)iere del desarrollo constante de +-todos instr)+entales =)e sean ca8aces de detectar las ad)lteraciones =)e, cada dBa, se hacen +
20
de(en ser considerados co+o 8res)ntivos # de(e ser conir+ado 8or otras t-cnicas +e or+a si+ilar a lo co+entado antes 8ara los +-todos =)B+ico*Bsicos, estos an$C!"T*@!;6 )e eval)ada 8ara el an
20
Re?eren4ia6 7onaccorsi ., 6ciarrone >., Cotroneo A., ;ondello &., >)go P., >)go $. /2011. Enantio+eric distri()tion o Ie# volatile co+8onents in Citr)s essential oils. 7ra:ilian J. Phar+acog. 21 /5, 41*49. 7onaccorsi ., 6ciarrone >., 6chi8illiti &., >)go P., ;ondello &., >)go $. /2012. ;)ltidi+ensional enantio gas chro+togra8h#!+ass s8ectro+etr# and gas chro+atogra8h#Gco+()stion*isoto8ic ratio +ass s8ectro+etr# or the a)thenticit# assess+ent o li+e essential oils /C. a)rantiolia 6Kingle and C. latiolia TanaIa. J. Chro+atogr. A 122, * 95. >)go P., @agonese C., @)sso ;., 6ciarrone >., 6anti &., Cotroneo A., ;ondello &. /2010. 6icilian le+on oil Co+8osition o volatile and o#gen heteroc#clic ractions and enantio+eric distri()tion o volatile co+8onents. J. 6e8. 6ci. 33, 334*335. >)go P., 7onaccorsi ., @agonese C., @)sso ;., >onato P., 6anti &., ;ondello &. /2011. Anal#tical characteri:ation o +andarin / Citrus deliciosa Ten. essential oil. "lavo)r "ragr. J. 2, 34*4. J)liani '.@., a8te#n J., Jones >., oroch A.@., Qang ;., Charles >., 6i+on J.E. /200. A88lication o near*inrared sectrosco8# in =)alit# control and deter+ination o ad)lteration o Arican essential oils. Ph#toche+. Anal. 1, 121*12. fnig Q.A., "ricIe C., 6aritas \., ;o+eni 7., 'oheneld $. /199. Ad)lteration or nat)ral varia(ilit#S Enantioselective gas chro+atogra8h# in 8)rit# control o essential oils. J. 'igh @esol. Chro+atogr. 20, 55*1. rocI ., @ag)nathan N., QilIins C.&. /1994. ;)ltidi+ensional gas chro+atogra8h# co)8led Kith inrared and +ass s8ectro+etr# or anal#sis o E)cal#8t)s essential oils. Anal. Che+. , 425*430. Nh)*Trang T.*T., Casa(ianca '., $renier*&o)stalot ;.*". /200. A)thenticit# control o essential oils containing citronellal and citral (# chiral and sta(le*isoto8e gas*chro+atogra8hic anal#sis. Anal. 7ioanal. Che+. 3, 2141*2152. 6chi8illiti &., Tranchida P.D., 6ciarrone >., @)sso ;., >)go P., >)go $., ;ondello &. /2010. $en)ineness assess+ent o +andarin essential oils e+8lo#ing gas chro+atogra8h#*co+()stion*isoto8e ratio ;6 /$C*C*@;6. J. 6e8. 6ci. 33, 1*25. 6chi8illiti &., >)go P., 7onaccorsi ., ;ondello &. /2012. A)thenticit# control on
20
le+on essential oils e+8lo#ing gas chro+atogra8h#*co+()stion*isoto8e ratio +ass s8ectro+etr# /$CGC*@;6. "ood Che+. 131, 1523*1530. 6ciarrone >., 6chi8illiti &., @agonese C., Tranchida P.D., >)go P., >)go $., ;ondello &. /2010. Thoro)gh eval)ation o the validit# o conventional enantio*gas chro+atogra8h# in the anal#sis o volatile chiral co+8o)nds in +andarin essential oil A co+8arative investigation Kith +)ltidi+ensional gas chro+atogra8h#. J. Chro+atogr. A 121, 1101* 1105. 6inghal @.6., )lIarni P.@., @ege >.%. /199. D)alit# indices or s8ice essential oils. En 'and(ooI o 'er(s and 68ices, Peter .%. /Ed.. Qoodhead P)(lishing &i+ited, Ca+(ridge, England, 88. 22*2. 6te)er 7., 6ch)l: '., &ager E. /2001. Classiication and anal#sis o citr)s oils (# N@ s8ectrosco8#. "ood Che+. 2, 113*11. 6te)er 7., 6ch)l: '. /2003. Near*inrared anal#sis o ennel /"oenic)l)+ v)lgare ;iller on dierent s8ectro+etersY(asic considerations or a relia(le netKorI. Ph#toche+. Anal. 14, 25*29. Qilson N.>., Qatt @.A., ;oat A.C. /2001. A near*inrared +ethod or the assa# o cineole in E)cal#8t)s oil as an alternative to the oicial 7P +ethod. J. Phar+. Phar+ac. 53, 95*102.
209
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