Designación: D 1067 – 06
un estándar nacional americano
Método estándar para Acidez o Alcalinidad en agua. Esta norma ha sido publicada bajo la designación fija D 1067; el número inmediatamente inmediatamente después de la designación indica el año de adopción original o en el caso de reisión! el año de la última reisión" #n número entre paréntesis indica el año de la última aprobación" #n épsilon super$ndice %e& indica un cambio editorial desde la última reisión o re'aprobación" Este estándar ha sido aprobado aprobado para su su uso por agencias agencias del departamento departamento de defensa. defensa.
1.
método de referencia se cree 8ue es en gran parte el trabajos de la 4omisión D '1:"
Alcance*
1"1 Estos métodos de an(lisis cubren la determinación de la acide) o alcalinidad de todos los tipos de agua" *e dan tres métodos de ensa+o como sigue, Secciones
-étodo de Ensa+o . %/itulador electrométrico& 7'1 -étodo de prueba %Electrométrico o titulación por cambio de color& 16'23 16 ' 23 -étodo de Ensa+o 4 %/itulación por cambio de color después de la o5idación con peró5ido de hidrogeno + ebullición& 2'
1"2 En todos estos métodos de ensa+o el hidrógeno o los iones hidro5ilo hidro5ilo presentes presentes en el agua en irtud de la disociación o hidrólisis de sus solutos! o ambos! son neutr neu trali) ali)ado adoss por tit titula ulació ción n con la nor norma ma alc alcali alina na %acide)& o (cido %alcalinidad&" De los tres procedimientos! -étodo de prueba . es el m(s preciso + e5ac e5 acto to"" Es us usad ado o pa para ra de desa sarr rrol olla larr un una a cu cur ra a de aloració alor ación n Elec Electrom trométric étrica a %a eces denom denominado inado com como o una cura de p&! 8ue define la acide) o alcalinidad de la muestra e indica los puntos de infle5ión + la capacidad amor am ortitigu guad ador ora! a! si al algu guna na"" .d .dem em(s (s!! la ac acid ide) e) o alca al calilini nida dad d se pu pued eden en de dete term rmin inar ar co con n re resp spec ecto to a cual8uier p de particular interés" 9os otros dos métodos se utili)an para determinar la acide) o alcalinidad relatia a un punto final preiamente designado basado en el cambio de color de un indicador interno o el punto final e8uialent e8ui alente e medi medida da por un pmet pmetro" ro" *on adecuados para fines de control de rutina" 1" 4uando se titulan a un punto final espec$fico! la elección de los puntos finales re8uieren un cuidadoso an(lisis de la cura de aloración! los efectos de los cambios preistos en la composición de la cura de aloración! el conocimiento de los usos o destino 8ue se 8uiera del agua! + un conocimiento de las caracter$sticas de los controles de los procesos inolucrados" -ientras 8ue los puntos de infle5ión %cambios r(pidos en el p& son generalmente preferidos para el an(lisis preciso de composición de la muestra + la obtención de la mejor precisión! el uso de un punto de infle5ión para el control del proceso puede resultar en significatios errores en tratamiento 8u$mico o de control de procesos en algunas
.plicaciones" .l fijar la dosis a un punto final seleccionado! dictamina dicta minado do por consi considerac deraciones iones pr(cticas! pr(cticas! %1& sólo una parte de la capacidad de neutrali)ación real del agua se puede medir! o %2& esta capacidad puede ser e5cedida en realid rea lidad ad par para a lle llegar gar a una ópt óptim ima a aci acide) de) o con condic dicion iones es alcalinidad" 1"3 #na sección de alcance se proporciona en cada método de prueba como una gu$a" Es responsabilidad del analista para par a det determ ermina inarr la ace acepta ptabili bilidad dad de est estos os mét método odoss de ensa+o para cada matri)" 1" .ntes método de ensa+o 4 %/itulación de >essler& ? D %/itulación por cambio de color después de ebullición& se suspendieron" 4onsulte el .péndice @3 de la información histórica" 1"6 1" 6 Es Esta ta no norm rma a no pr pret eten ende de co cons nsid ider erar ar to todo doss de la roblemas de seguridad! si los ha+! asociados con su uso" Es la responsabilidad del usuario de esta norma establecer apropiadas pr(cticas de seguridad + salud + determinar la aplicabilidad + limitaciones reglamentarias antes de su uso" 2. Docuentos de re!erencia 2"1 Est(ndares .*/-, D :6 r(ctica para notificar los resultados de an(lisis de aguas D 112: /erminolog$a relacionada a las aguas D 11:2 Especificación de los e8uipos para muestreo de agua + apor en circuitos cerrados" D 11: Especificación de reactios para guas D 12: -étodo para an(lisis de p en aguas D 2777 racticas para la determinación de precisión + sesgo de métodos aplicables del comité D'1: sobre al agua" D 7 70 0 r( r(ct ctica icass par para a mue muestr streo eo de agu agua a en cir circui cuito toss cerrados D A37 r(cticas para especificaciones de control de calidad escritas %impresas& para métodos est(ndares de an(lisis de aguas" E 20 200 0 r r(c (ctitica ca pa para ra pr prep epar arac ació ión! n! es esta tand ndar ari) i)ac ació ión n + almacenaje de est(ndares + soluciones de reactios para an(lisis 8u$micos" ". #erinolog$a
1 Estos métodos de ensa+o est(n bajo la jurisdicción del 4omité D1: de .*/- sobre agua + est(n a cargo del *ubcomité D1:"0 sobre constitu+entes inorg(nicos en agua" Edición actual aprobada el 10 de enero de 2006" ublicado en abril de 2006"
"1 Definiciones'9os términos en estos métodos de ensa+o son definidos de conformidad con la terminolog$a D 112:"
3 Libro anual de ASTM estándares Vol 11.01. 11.01. 4 Libro anual de ASTM estándares, Vol 11.02. 5Llibro anual de ASTM estándares, Vol 15.05.
D 1067 – 06
"1"1 4iertos usos de la terminolog$a e5istente en el tratamiento de agua industrial! la cual puede diferir de estas definiciones" #na discusión de los términos es presentada en el .péndice @1" %. &portancia ' (so 3"1 mediciones de acide) + la alcalinidad se utili)an para a+udar en el establecimiento de nieles de tratamiento 8u$mico para el control de incrustaciones! la corrosión! + otros e8uilibrios 8u$micos adersos" 3"2 9os nieles de acide) o alcalinidad son cr$ticos en el establecimiento solubilidades de algunos metales! la to5icidad de algunos metales! + la capacidad de amortiguación de algunas aguas" ). a pureza de los reacti+os "1 roductos 8u$micos de grado reactio se utili)ar(n en todas las pruebas" . menos 8ue se indi8ue lo contrario! se pretende 8ue todos los reactios deben ajustarse a las especificaciones de la 4omisión de .nal$tica Beactios de la *ociedad .mericana de Cu$micos! cuando dicha especificaciones est(n disponibles" *e pueden usar otros grados! siempre *i se comprueba en primer lugar 8ue el reactio es de suficiente de alta pure)a para permitir su uso sin disminuir la e5actitud de la determinación" "2 . menos 8ue se indi8ue lo contrario! en referencia a las aguas se entender( como agua %reactio& conforme a la especificación D 11:! /ipo " .dem(s! el agua %reactio& para esta prueba ser( de libre de dió5ido de carbono %4<2& + tendr( un p entre 6"2 + 7!2 a 2 4"
4. esuen del Método de prue5a A"1 Desarrollar una cura de titulación 8ue identificar( correctamente los puntos de infle5ión! un est(ndar de (cido o (lcali es añadida a la muestra en pe8ueños incremetos + una lectura del p es tomada después de cada adición" El olumen acumulado de solución añadida es graficada contra los alores de p obserados" /odas las mediciones de p son hechas por el método electromético" . &nter!erencias :"1 .un8ue la materia aceitosa! jabones! sólidos en suspensión! + otra materiales de desecho pueden interferir con la medición del p! estos materiales no pueden ser remoidos para aumentar la precisión! por8ue algunos son un componente importante del consumo de (cido o (lcali propias de la muestra" Del mismo modo! el desarrollo de un precipitado durante la titulación puede hacer 8ue el electrodo de idrio sea pegajoso + causar resultados eleados" 10. Aparato 10"1 .parato Electrométrico de p! medición! conforme a los re8uisitos indicados en .*/- D 12:" 11. eacti+os6 11"1 Fcido 4lorh$drico! *tandard %0!02 >& %éase la >ota 1& ' reparar + estandari)ar como se indica en la norma .*/- E 200! con la e5cepción 8ue la aloración se har( electrométricamente" El punto de infle5ión correspondiente a la aloración completa de sales de (cido carbónico estar(n mu+ cerca de p !:" >& preparar + estandari)ar como se indica en la norma .*/- E 200! e5cepto 8ue la aloración se har( electrométricamente" El punto de infle5ión correspondiente a la aloración completa de la sal de (cido ft(lico ser( mu+ cerca de p A!6" 12. /rocediiento 12"1 -onte los electrodos de idrio + de referencia en dos de los agujeros de un tapón de goma limpia! de tres orificios elegido para adaptarse a un aso de precipitados 00 m9! alto sin pico! o e8uialente" 4olo8ue los electrodos en el aso de precipitados + estandari)ar el medidor de p! usando una solución buffer 8ue tiene un p apro5imado al 8ue se espera en las muestras %er -étodos de prueba .*/- D 12:&" Enjuagar los electrodos! primero con agua destilada! a continuación! con una porción de la muestra" /ras el enjuage final! drenar el aso de precipitados + los electrodos completamente" 12!2 ipetear 100 ml de la muestra! ajustar! en caso necesario a temperatura ambiente! en el aso a traés del tercer agujero en el tapón" -antenga la punta de la pipeta! cerca de la parte inferior de la aso de precipitados mientras se descarga la muestra" 12" -edir el p de la muestra de acuerdo con el método de prueba .*/- D 12:" 12"3 .ñadir 0!02 > de (cido o solución de (lcali! como se indica! en incrementos de 0! ml o menos %éase la nota 2&" Después de cada adición! me)clar bien la solución" Determinar el p cuando la me)cla ha alcan)ado el
So
cantidad a;adida< e=>
cantidad encontrada< e=>
3A"0 2"00 17"10
3A"76 22"61 16"1
3":0 2"36 0"1
"00 2"3 0"6
D 1067 – 06
St
Acidez 1"2 0"6A 0"71 Alcalinidad 0": 0"13 0"1
?esgo< @
0"33 0"27 0"26
0":3 K1"67 K"37
0"12 0"06 0"0
2"12 0"00 10":
#a5la 1 Deterinación de precisión ' sesgo para acidez ' alcalinidad por titulación electroétrica Método de /rue5a A8. 9a agitación mec(nica! preferiblemente del tipo magnético! es re8uerida para esta operación; el me)clado por medio de una corriente de gas no est( permitido" 4ontinuar titulando hasta 8ue los datos necesarios para reali)ar la cura de titulación ha+an sido obtenidos" >ota 2" *i la muestra re8uiere apreciablemente m(s de 2 m9 de solución est(ndar para esta titulación! use una solución 0"1 >! prepare + estandarice de la misma manera %er practicas .*/- E 200& >ota ' #na cura de aloración electrométrica es suae! con el p cambiando progresiamente en una sola dirección! si se alcan)a el e8uilibrio después de cada adición de reactio de aloración! + pueden contener uno o m(s puntos de infle5ión" Desiguales curas o irregulares pueden indicar 8ue el e8uilibrio no se alcan)ó antes de añadir los siguientes incrementos de reactio titulante, el tiempo re8uerido ariar( con diferentes aguas o como ar$an las constantes de elocidad de reacción de diferente e8uilibrios 8u$micos" En algunas instancias el tiempo de reacción puede ser un interalo de unos pocos segundos! mientras 8ue otras reacciones son m(s lentas! reacciones m(s complejos pueden re8uerir interalos mucho m(s prolongados de tiempo" Es importante! por lo tanto! 8ue el per$odo sea lo suficientemente amplio para permitir cambios significatios en el p del mar suficiente para permitir" *in embargo! conforme a las buenas pr(cticas de laboratorio "
12" ara desarrollar una cura de titulación! graficar los mililitros acumulados de la solución est(ndar añadida a la muestra de al$cuota contra los alores de p obserados" 9a acide) o alcalinidad relatia a un p en particular puede ser determinada a partir de la cura" 1". 3álculos 1"1 calcular la acide) o alcalinidad en me8G9! usando la Ec" %1&"
Acidez ( o Alcalinidad ) ,meq / L= AN × 10 Ec" %1&" Dónde, .H Est(ndar de Fcido o Flcali! re8ueridos para la titulación" >H >ormalidad de la solución est(ndar" 1%. eporte 13"1 reportar los resultados de las titulaciones para especificar los puntos finales de la siguiente manera, I9a .cide) o alcalinidad para p a 4H me8G9J" 13"2 factores apropiados para conertir milie8uialentes por litro a otras unidades son mostradas en pr(cticas .*/- D :6" 1). /recisión ' sesgo. 1"1 9os datos de precisión + sesgo son mostrados en la /abla 1! para este método de an(lisis! cumple con los re8uisitos de la norma .*/- D 2777" 1"2 los ensa+os de detección colectias! de este método de an(lisis! fueron reali)adas con aguas %reactios& por seis
e8uilibrio! indicado por un alor constante de las lecturas %er nota &" laboratorios usando un operador cada uno! usando tres nieles de concentración para ambos I.cide) o .lcalinidadJ" 1" 9a precisión + sesgo para este método de an(lisis se reali)aron conforme a las pr(cticas .*/- D2777'77! la cual se encontraba en el lugar en el momento de las pruebas de detección colectias! bajo la autori)ación hecha en 1"3 D de pr(cticas .*/- D 2777':A! estos datos de precisión + sesgo s$ cumplen con los re8uisitos e5istentes para estudios entre laboratorios de ensa+o 4omité D1:" M,#-D- 3#-M,#&3- 9 #&#(A3&9 /- 3AM&- D 3-- 16. Alcance 16"1 este método de an(lisis cubre la rapide)! la rutina de control de medición de acide) o alcalinidad para puntos finales preiamente designados de aguas 8ue no contienen materiales guas 8ue no contienen materiales 8ue amortiguan en el punto final u otros materiales 8ue interfieren con la titulación por ra)ones 8ue pueden incluir color o precipitación" 17. esuen del étodo 17"1 9a muestra se alora con un (cido est(ndar o (lcali a un p designado! el punto final se determina electrométricamente o por el cambio de color de un indicador interno" 14. &nter!erencias 1A"1 El color natural o la formación de un precipitado mientras se titula la muestra puede enmascarar el cambio de color de un indicador interno" 9os sólidos en suspensión pueden interferir en titulaciones electrométricas por 8ue el electrodo de idrio se uele pegajoso" -ateriales de desecho presente en algunas aguas pueden interferir 8u$micamente con titulaciones de color por la destrucción del indicador interno" ueden e5perimentarse resultados ariables con aguas 8ue contienen sustancias o5idantes o la reductias! dependiendo de las condiciones de e8uilibrio + la manera en 8ue se maneja la muestra" 1. Aparatos 1:"1 e8uipo de medición electrométrica de p
10"1
20" Beactios 20"1solución indicadora de erde de bromocresol %1 gG9& disoler 0"1 g de erde de bromocresol en 2"1 m9 de solución de idró5ido de sodio %>a<& 0"02 Diluir hasta 100 m9 con agua destilada" 20"2 Fcido clorh$drico! est(ndar %0"02>& %>ota 1& mirar 11"1! e5cepto 8ue el (cido pueda ser estandari)ado por titulación colorimétrica! e5cepto 8ue el (cido puede ser estandari)ado mediante aloración colorimétrica como se indica en la norma .*/- E 200 ! cuando un indicador se utili)a para la titulación de la muestra 20" *olución indicadora de naranja de metilo%0" gG9& disoler 0"0 g de naranja de metilo en agua + aforar a 100 m9"
D 1067 – 063antida 20"3 *olución indicadora de ioleta de metilo %1 gG9&! disoler 0"3 g de (cido dimetil'aminobenceno'<'carbo5ilico! sal de sodio! en apro5imadamente 00 m9 de agua" . esta solución añadir 0! g de materia colorante a)ul soluble en agua! Lndice de color >o"713 + disoler" Diluir a 1 9 con agua" Este indicador est( disponible en comercialmente en forma preparada 20" solución indicadora de rojo de metilo %1 gG9&! Disoler 0"1 g de rojo de metilo soluble e n agua + diluir en agua hasta 100 m9" 20"6 solución indicadora de fenolftale$na % gG9& disoler 0" g de fenolftale$na en 0 m9 de alcohol et$lico %:M& + diluir a 100 m9 con agua" >o" . o 0 de la #" *"
20"7 *olución est(ndar de hidró5ido de sodio %0"02 >& mirar 11"2! e5cepto a8uello (lcalis 8ue pueden ser estandari)ados por titulación colorimétrica como se indica en la norma .*/E 200"4uando un indicador es usado para titulación de muestras" 21. /rocediiento 21"1 Dependiendo del método de titulación a ser usado! pipetear 100 m9 de la muestra! ajustar! si es necesario! a temperatura ambiente! en un aso de precipitados de forma alta de 00 m9 o un matra) Erlenme+er de boca angosta" -antener la punta de la pipeta cerca del fondo del contenedor %aso de precipitado o matra) Erlenme+er&! mientras se descarga la muestra" 21"2 /itular electrométricamente la al$cuota para el p correspondiente al punto final deseado"%er >ota &" 4uando es usado un indicador! añadir! 0"2 m9 %er >ota 6& + titular con (cido 0"02 > %para alcalinidad& o con solución de >a< 0"02 > %para acide)& hasta 8ue sea notado un cambio de color persistente %er nota 7&" .ñadir la solución est(ndar en pe8ueños incrementos agitar igorosamente el matra) después de cada adición" . medida 8ue se acerca al punto final de la titulación! un cambio moment(neo de color se obserar( en la porción de la muestra con la cual el reactio se ha me)clado inicialmente" . partir de ah$! hacer adiciones gota a gota" > para esta titulación! use una al$cuota m(s pe8ueña o prepare + estandarice un reactio 0"1 > de la misma manera %er .*/- E 200& "
22. 3alculos 22"1 calcular la acide) o alcalinidad en me8G9! usando la Ec" %2&"
d a;adida< e=>
3antidad encontrada< e=>
3A"0 2"00 17"10
3:"06 22"A 16"A3
3":0 2"36 0"1
3"AA 1"A0 0"6
St
Acidez 0"A02 0"610 0"3 Alcalinidad 0":0 0"130 0"10
So
?esgo< @
0"A: 0"33 0"136
1"70 K0"73 K1"2
0"03 0"013 0"023
'0"31 '6"2 '1":6
Acidez ( o Alcalinidad ) ,meq / L=
AN × 1000 B
Ec" %2&" Dónde, .H Est(ndar de Fcido o Flcali! re8ueridos para la titulación" >H >ormalidad de la solución est(ndar" H -uestra titulada! en m9" 2". eporte 2"1 Beportar los resultados de la titulación como sigue, I9a acide) o alcalinidad para la temperatura de 4 H me8G9! indicando el p and la temperatura a la fue determinada! o el nombre del indicador usado! por ejemplo! Ila acide) al naranja de metilo a 4 H me8G9J" #a5la 2 Deterinación de precisión ' sesgo para acidez ' alcalinidad por titulación electroétrica o titulación por ca5io de color Método de /rue5a 8 2%. /recisión ' sesgo 23"1 9os datos de precisión + el sesgo presentados en la tabla 2 para este método de an(lisis cumple con los re8uerimientos de las pr(cticas .*/23"2 9os ensa+os de detección colectias! de este método de an(lisis! fueron reali)adas con aguas %reactios& por seis laboratorios usando un operador cada uno! usando tres nieles de concentración para ambos I.cide) o .lcalinidadJ" 23" 9a precisión + sesgo para este método de an(lisis se reali)aron conforme a las pr(cticas .*/- D2777'77! la cual se encontraba en el lugar en el momento de las pruebas de detección colectias! bajo la autori)ación hecha en 1"3 D de pr(cticas .*/- D 2777':A! estos datos de precisión + sesgo s$ cumplen con los re8uisitos e5istentes para estudios entre laboratorios de ensa+o 4omité D1:" M,#-D- D /(A #&#(A3&9 3- 3AM&- D 3-- D?/(,? D A -&DA3&9 D B&D9C/9&D- B&&D2). Alcance 2"1 Este método de ensa+o est( destinado espec$ficamente el drenaje de minas! corrientes superficiales 8ue recibe drenaje de minas! aguas residuales industriales 8ue contienen (cidos de desecho + sus sales! + aguas similares 8ue contienen cantidades sustanciales de hierro ferroso u otros cationes polialentes en un estado reducido" 2!2 Debido a 8ue la o5idación + la hidrólisis del hierro ferroso genera acide)! una medida fiable de la acide) o alcalinidad se obtiene sólo cuando se consigue la o5idación completa + la hidrólisis completa de sales férricas %éase el .péndice @&" En muchos casos! la concentración de hierro
D 1067 – 06 ferroso es tal 8ue un per$odo de ebullición de 2 minutos no es suficiente para asegurar la completa o5idación" En este método de ensa+o! preliminarmente se añade peró5ido de hidrógeno a ebullición para acelerar las reacciones 8u$micas necesarias para el e8uilibrio" 2" Este método de ensa+o se puede usar para determinar los re8uerimientos para la neutrali)ación de alcalinos + para asegurar la comparabilidad de los resultados cuando ambos flujos son alcalinos + (cidos bajo consideración en el tratamiento del drenaje de la mina" electrométricamente con (lcali est(ndar a p H A!2! el punto final deseado"
26"1 *e determina el p de la muestra! el (cido de referencia es añadido según sea necesario para bajar el p a 3!0 o menos! se añade peró5ido de hidrogeno % 2<2&! la solución hiere! +! finalmente! +a sea alorada en caliente hasta el punto final de la fenolftale$na! o enfriado + se titula 1"1"1 donde no es adicionado (cido sulfúrico,
Acidez ( hervido y oxidado ) ,meq / L .= BNb / S x 1000
27. &nter!erencias 27"1 color natural o la formación de un precipitado coloreado Durante la ebullición puede enmascarar el cambio de color de la fenolftale$na en el punto final! lo 8ue re8uiere un medidor de p para la titulación" *olidos suspendidos pueden causar lentitud en titulaciones electrométricas; *in embargo! la compensación es reali)ada por pausas de 1 segundos entre adiciones alcalinas o por adición gota a gota de reactio de aloración cuando el p designado se acercó" 27"2 El (cido patrón añadido antes de la ebullición neutrali)a 4omponentes ol(tiles! por ejemplo! bicarbonatos 8ue contribu+en a la alcalinidad +! por lo tanto! reduce al m$nimo esta fuente de e rror"
Ec" %& 1"1"2 cuando el Fcido sulfúrico es añadido,
Acidez ( hervido y oxidado ) ,meq / L .= ( BNb − ANa)/ S x 1000 Oer nota :
Ec"%3&
#a5la " Deterinación de precisión ' sesgo para acidez ' alcalinidad por titulación por ca5io de
24. Aparatos 2A"1 e8uipo de medición electrométrica de p
26. esuen del étodo
10"1
2. eacti+os 2:"1 eró5ido de idrógeno % 2<2! 0M solución&" 2:"2 *olución de fenolftale$na % g G 9& Oer 20"6" 2:" idró5ido de sodio! est(ndar %0!02 >&! reparar + estandari)ar como se indica en la norma .*/- E 200" 2:"3 Fcido *ulfúrico! est(ndar %0!02 >& reparar + estandari)ar como se indica en la norma .*/- E 200" >
"0. /rocediiento 0"1 ipetear 0 ml de la muestra en un aso de precipitados de 20 ml" 0"2 -edir el p de la muestra %er -étodos de prueba .*/- D 12:&" *i el p est( por encima de 3!0! añadir m9 en incrementos de 2*<3 est(ndar para bajar el p a 3!0 o menos %éase >ota A&" 0" .gregar a gotas de 2<2" 0"3 4alentar la muestra hasta ebullición + mantener la ebullición durante 2 a 3 min" 0" *i se decolora la muestra! enfriar a temperatura ambiente + se alora con solución est(ndar electrométricamente >a< a p H A!2! 8ue corresponde al punto final deseado" *i la muestra es incolora! se alora hasta el cambio de color! mientras 8ue la fenolftale$na caliente" "1. 3álculos 1"1 4alcular la acide) en millie8uialentes por litro usando Ec" o Ec" 3,
cantidad a;adida< e=>
cantidad encontrada< e=>
3A"0 2"00 0"07
3:"06 2"00 0"1
St
So
?esgo< @
1"2A0 0"360 0"120
0"30 0"70 0"6:0
1"7 0"00 106"00
Acidez
color después de e5ullición ' oEidación con peróEido de Fidrogeno Método de /rue5a 8 Dónde, . H 2*<3 añadido a la muestra! en m9! H >a< %solución& re8uerido para la titulación de la muestra en! m9" >a H normalidad del 2*<3! >b H normalidad de la solución >a<" * H muestra usada! m9" >
"2. eporte 2"1 nforme de los resultados de las aloraciones de la siguiente manera, P 9a acide)% erido + o5idado& a p %o fenolftale$na & H me8 G 9P" "". /recisión ' sesgo "1 9os datos de precisión + sesgo presentados en la /abla para este método de ensa+o cumple con los re8uisitos de la norma .*/- D 2777" "2 9as determinaciones colectias de este método de prueba fueron reali)adas en aguas %reactios& por seis laboratorios utili)ando un operador cada uno! empleando tres nieles de concentración tanto para la acide) + la alcalinidad" " 9a precisión + el sesgo de este método de ensa+o se ajusta a la norma .*/- D 2777'77! 8ue estaba en el
D 1067 – 06 lugar en el momento de pruebas de detección colectias" En irtud de las consideraciones hechas en el punto 1"3 de la D 2777':A! estos datos de precisión + sesgo s$ cumplen con los re8uisitos e5istentes para estudios entre laboratorios de ensa+o 4omité D1:" "%. 3ontrol de 3alidad 3"1 4on el fin de tener la certe)a de 8ue los alores anal$ticos obtenidos usando este método de prueba son (lidos + precisos dentro de la l$mites de confian)a de la prueba! los siguientes procedimientos de control de calidad deben seguirse cuando se anali)a la acide) o alcalinidad" 3"1"1 4alibración + erificación de calibración, 3"1"2"2 .nali)ar siete repeticiones de una solución est(ndar preparado a partir de un material de referencia independiente 8ue contiene un rango medio de concentración de acide) o alcalinidad" 9a matri) + la 8u$mica de la solución deben ser e8uialentes a la solución utili)ado en las detecciones colectias" 4ada replica debe ser estudiada a traés del método de ensa+o anal$tico completo inclu+endo cual8uier conseración de la muestra + etapas de pretratamiento" 9as repeticiones pueden ser intercaladas con muestras" 3"1"2" 4alcular la media + la desiación est(ndar de los siete alores + se comparan con los rangos aceptables de sesgo en secciones 1"23! o %dependiendo del método utili)ado&" Este estudio debe repetirse hasta 8ue los datos recuperados estén dentro de los l$mites dados en 1"23 o " *i se utili)a una cantidad distinta a la cantidad recomendada! consulte la norma .*/- D A37 para obtener información sobre la aplicación del prueba Q + prueba / para ealuar la aceptabilidad de la media + desiación est(ndar" 3"1" -uestra control de laboratorio %-49&, 3"1""1 para asegurarse 8ue los métodos est(n controlados! 8ue contiene rango medio de concentración de acide) o alcalinidad con cada lote o 10 muestras " *i un gran número de muestras son anali)adas en el lote! anali)ar la muestra control del laboratorio después de todas las muestras" 9a muestra control del laboratorio deber(s ser estudiada tomando todos los pasos +Go etapas de los métodos anal$ticos inclu+endo la preseración de la muestra + el pretratamiento" El resultado obtenido para la muestra control de laboratorio deber$a estar dentro del R 1M de la cantidad conocida" 3"1""2 *i el resultado no est( dentro del l$mite de precisión! detener el an(lisis de las muestras hasta 8ue se solucione el problema! + o bien todas las muestras
3"1"1"1 4alibración de acuerdo con la norma .*/- D 12:" 3"1"1"2 Oerificar la calibración del instrumento después de la estandari)ación mediante el an(lisis de una solución de p" 3"1"1" *i la calibración no puede ser erificada! recalibrar el instrumento" 34.1.2 Demostracin inicial de la com!etencia del laboratorio"
3"1"2"1 *i un laboratorio no ha reali)ado la prueba antes o si no ha habido un cambio importante en el sistema de medición! por ejemplo! un analista nueo! un nueo instrumento! etc"! + un estudio de precisión + sesgo debe ser reali)ado para demostrar la competencia del laboratorio" del lote se deben oler a anali)ar! o los resultados de los an(lisis deber$an ser calificados con una indicación! de 8ue estos no se encuentran dentro de los criterios de desempeño del método de ensa+o" 3"1"3 duplicado, 3"1"3"1 ara erificar la precisión de los an(lisis de las muestras! anali)ar una muestra por duplicado con cada lote" El alor obtenido deber$a estar dentro de los l$mites de control establecidos por el laboratorio" 3"1"3"2 4alcular la desiación est(ndar del duplicado alores + se comparan con la precisión en el estudio de colaboración usando una prueba Q" 4onsulte la 6"3"3 de la norma .*/- D A37 para información sobre la aplicación de la prueba Q" 3"1"3" *i el resultado supera el l$mite de precisión! el lote se debe oler a anali)ar o los resultados deben calificarse con una indicación de 8ue no se encuentran dentro de los criterios de desempeño del método de ensa+o" 3"1" -aterial de Beferencia ndependiente %-B&, 3"1""1 4on el fin de erificar el alor cuantitatio producido por el método de ensa+o! anali)ar un material de referencia independiente %-B&! presentado como una muestra normal %si es posible& al laboratorio al menos una e) por trimestre" 9a concentración de la -B debe estar en el rango anal$tico para el método elegido" El alor obtenido debe caer dentro de los l$mites de control establecidos por el laboratorio" "). #érinos "1 .cide); .lcalinidad; /itulaciones; .gua
A/,D&3? %nformación no obligatoria& 1. D&?3(?&9 D -? #,M&-? El @1"1 /érminos! la acide) + la alcalinidad! tal como se utili)a en el agua! el an(lisis puede no estar de acuerdo con la terminolog$a generalmente aceptada con un punto neutro a p 7" En el an(lisis del agua! un p de alrededor de 3! es con frecuencia el punto final de la titulación de la alcalinidad + un p de apro5imadamente A!2 para la acide)" @1"2 .dem(s de hidró5ilo libre! la alcalinidad puede ser producida por aniones 8ue tienden a hidroli)ar; éstas
inclu+en carbonato! bicarbonato! silicato! fosfato! borato! arseniato! aluminato! posiblemente de fluoruro! + ciertos aniones org(nicos en aguas residuales" /odos los efectos debidos a estos aniones se agrupan juntos en un an(lisis de alcalinidad" @1" 9os factores 8ue causan la acide) en el agua también son complejos" 9os materiales (cidos encontrados en el an(lisis del agua inclu+en! .dem(s de los (cidos org(nicos + minerales libres sin combinar
D 1067 – 06 disuelto gases! + los (cidos formados en la hidrólisis de sales bases débiles + (cidos fuertes" *ales hidroli)ables de aluminio + el hierro en el drenaje de minas + algunos productos industriales en aguas residuales! son causas frecuentes de acide)" Determinaciones de la acide) en aguas 8ue contienen hierro se complican aún m(s por o5idación al aire de ferroso a férrico + el estado posterior hidrólisis para producir acide) adicional" @1"3 Dado 8ue algunas muestras de agua cambian en el almacenamiento! an(lisis deben reali)arse sin demora o resultados pueden ser de poco alor" 9a interpretación de los datos acide) + la alcalinidad deber$a ser hecha con cautela" ara una comprensión m(s completa de la
tema! se recomienda 8ue el analista e5aminar la literatura :! 10!11" Entonces! el analista puede ser capa) de desarrollar una interpretación de sus datos m(s adecuados a sus necesidades particulares"
: em! S" D"! I*tud+ and nterpretation of /he 4hemical 4haracteristics of >atural Tater!J Ueological *ure+ Tater'*uppl+ aper 137! 1::! pp" :2V 100" 10 BainWater! Q" "! and /hatcher! 9" 9"! I-ethods for 4ollection and .nal+sis of Tater *amples!J U eological *ure+ Tater'*uppl+ aper 133! 1:60! pp" A7V:" 11 *aW+er! 4" >"! 4hemistr+ for *anitar+ Engineers! -cUraW'ill ooX 4o"! nc"! >eW ?orX! >?! 1:60! pp" 211V227"
2. &D&3AAD-? &#-? G3&D-A? /abla @2"1 es proista como una gu$a en la selección de, un indicador de aloración para la determinación de la acide) + la alcalinidad #a5la 2.1 pB puntos !inales e=ui+alentes para ca5iar el color de los indicadores Bango p 4olor p A"0 ' 10"0 /ransparente ' Bojo A"20 "2 ' 3"3 Bosa ' .marillo 3"20 3"A ' " Oioleta ' Oerde 3":0 3"2 ' 6"2 Bosa ' .marillo "0 3"0 ' "3 .marillo ' .)ul 3"0 "3 ' 3"6 .marillo ' .)ul "70
ndicador Qenolftaleina >aranja de metilo Oioleta de metilo Bojo de metilo Oerde de bromocresol .)ul de bromofenol
unto Qinal 4olor Bosa Bosa ' >aranja Uris'Oioleta >aranja Oerde Oerde
Disponible como un reactio preparado en la ma+or$a de las empresas de suministros 8u$micos"
". (?-? D M,#-D- D ?AH- D B&D9C- /9&D@"1 El método de ensa+o de peró5ido de hidrógeno es particularmente adecuado para ealuar la acide) de las aguas de drenaje de minas 8ue se descargan en las corrientes públicas" En tales condiciones! Qe Y2 se o5ida r(pidamente al estado QeY! 8ue resulta en la precipitación de Qe %<& , 2 Fe
+2
1
@" .mbos problemas se pueden eitar mediante la o5idación del ion Qe Y2 con peró5ido de hidrógeno antes de la titulación, 2 Fe
+ O + 4 OH − + H O → 2 Fe (OH ) 2
+2
+ H O + 2 H + → 2 Fe+ + H O 1
2
3
2
2
1
2
2
@"2 9a presencia de ión Qe Y2 en aguas crea un doble problema" En primer lugar! la solubilidad del ion Qe Y2 a un p de A"2 %el punto final de la fenolftale$na& es apreciable + el pleno potencial acide) del agua no se puede ealuar por directa titulación a este punto final" En segundo lugar! a un p de A"2! el Qe Y2 soluble se o5ida r(pidamente por el o5$geno atmosférico" *ubsecuente hidrólisis del QeY resultante disminu+e inmediatamente el p! lo 8ue resulta en un punto final de la decoloración"
3
Durante la aloración posterior! se precipita el ion Qe Y como hidró5ido férrico Qe %<& ,
Fe
+3
+ 3 O H − → 2 Fe (OH ) 1
3
/enga en cuenta 8ue en la ecuación @"2 + @" el efecto neto es 8ue dos iones hidro5ilo 8ue se consumen por cada ion QeY2 originalmente presente! aun8ue el producto final en cada caso es hidró5ido férrico Qe %<&"
%. I(DAM#-? D A ?(?/?&9 D M,#-D-? D ?AH #4.1 La titulacin de com!aracin de color"
@3"1"1 Este método de ensa+o se suspendió en 1:AA" El método de prueba se puede encontrar en su totalidad en el 1:AA libro anual de las >ormas .*/-! Ool 11"01" @3"1"2 Este método de ensa+o es aplicable a la rutina de control usada en la determinación de la acide) o alcalinidad a un punto final particular de las aguas 8ue no contienen materiales 8ue amortiguan el punto final o
interfieren con la aloración de color debido a la precipitación o ! u otras ra)ones" @3"1" 9a muestra es titulada con una solución est(ndar de (cido o (lcali para un p preiamente designado! el punto final se determina por comparación del color desarrollado por la adición de un indicador respecto al color de una solución buffer 8ue contiene el mismo indicador añadido "
D 1067 – 06 @3"1"3 Este método de ensa+o se suspendió por8ue no ha+ suficientes laboratorios interesados para participar en otro estudio en colaboración para obtener la precisión necesaria + el sesgo como es re8uerido por la norma .*/- D 2777" #4.2 Titulacin con cambio de color des!u$s de ebullicin.
@3"2"1 Este método de ensa+o se suspendió en 1:AA" El método de prueba se puede encontrar en su totalidad en el 1:AA libro anual de las >ormas .*/-! Ool 11"01" @3"2"2 Este método de ensa+o es aplicable para la rutina de control de la medición de la acide) o alcalinidad de las aguas 8ue contienen concentraciones de materiales lentamente hidroli)ables suficientes para retrasar @3"2"3 Este método de ensa+o se suspendió por8ue no hab$an suficientes laboratorios interesados en participar en otro estudio de colaboración para obtener la precisión
significatiamente la obtención de las condiciones de e8uilibrio a un punto final de la aloración" Es particularmente aplicable a drenaje de minas! aguas residuales industriales llean a (cidos residuales! + aguas similares 9os componentes ol(tiles 8ue contribu+en a la acide) o alcalinidad del agua se puede perder durante el pretratamiento de la muestra" @3"2" 9a al$cuota de la muestra %acidificada si es alcalina& se hiere a acelerar las reacciones 8u$micas para alcan)ar condiciones de e8uilibrio! se enfrió! + se titula con (cido est(ndar o (lcali a una punto final preiamente designado" 9a titulación se llea a cabo por medio de una indicador interno mediante el procedimiento de cambio de color descrito en la norma .*/- %Electrométrico o titulación con cambio de color&" necesaria + el sesgo como es re8uerido por la norma .*/- D 2777"
?(M D 3AM&-? En esta sección se identifica la ubicación de los cambios seleccionados para estos métodos de ensa+o 8ue se han incorporado desde la última publicación" ara comodidad del usuario! el 4omité D '1: ha puesto de reliee los cambios 8ue pueden tener repercusiones el uso de estos métodos de ensa+o" Esta sección también puede incluir descripciones de los cambios o las ra)ones de los cambios! o ambos" %1& *e añadieron las secciones 1! 23 + + los cuadros 1! 2! + " .*/- nternational no toma posición respecto a la alide) de los derechos de patente declarados en relación con cual8uier art$culo mencionado en esta norma" 9os usuarios de esta norma se les adierte e5presamente 8ue la determinación de la alide) de cuales8uiera derechos de patente! + el riesgo de la lesión de sus derechos! son enteramente su propia responsabilidad" Esta norma est( sujeta a reisión en cual8uier momento por el comité técnico responsable + debe ser reisado cada cinco años + si no es reisado! +a sea aprobado de nueo o retirado" *us comentarios son initados para la reisión de esta norma o para normas adicionales + deber(n dirigirse a las oficinas de .*/- nternational" *us comentarios recibir(n una cuidadosa consideración en una reunión del comité técnico responsable! 8ue usted puede asistir" *i usted siente 8ue sus comentarios no han recibido una audiencia justa hacer 8ue sus puntos de ista al 4omité de >ormas de la .*/-! en la dirección 8ue se muestra a continuación" Esta norma ha sido propiedad de .*/- nternational! 100 arr arbor Drie! < o5 4700! Test 4onshohocXen! . 1:32A'2::! Estados #nidos" Beimpresiones %copias únicas o múltiples& de esta norma se pueden obtener poniéndose en contacto con .*/- en la anterior dirección o al 610'A2':A %teléfono&! 610'A2': %fa5&! o sericeZastm"org %e'mail&; oa traés de la p(gina Web de la .*/-
