Identifikasi Senyawa Alkaloid

IDENTIFIKASI SENYAWA ALKALOID

Pengertian •

•

Alkaloid ad/ senyawa yg mempunyai struktur heterosiklik heterosiklik yang mengandung atom N didalam intin i ntinya ya dan bersif b ersifat at basa Alkaloid berasal dari :  –

 –

Alam : berasal dari tumbuh-tumbuhan dan mempunyai mempunyai aktivitas biologis biologi s yg berbeda-beda, ada yg beracun dan ada yg sangat sa ngat berguna dlm pengobatan. Cth : kuinin, morfin, dll Sintetik, cth : apomorphin dll

Sifat-Sifat •

•

•

•

Umumnya alkaloid berasa pahit Alkaloid sbg basa tidak larut dlm air, tetapi larut dalam pelarut organik (kloroform) Garam alkaloidnya larut dalam air tetapi tidak larut dlm pelarut organik Membentuk garam dengan asam,spt : H2SO4, HCl

Klasifikasi Alkaloid (1) •

Berdasarkan jenis cincin heterosiklik nitrogen yg merupakan bgn dari struktur molekul  –

 alkaloid pirolidin

 –

Alkaloid piperidin

 –

Alkaloid isokuinolin

 –

Alkaloid Kuinolin

 –

Alkaloid indol

Klasifikasi (2) •

Berdasarkan jenis tumbuhan darimana alkaloid ditemukan.  –

 –

 –

•

Alkaloid Tembakau Alkaloid Amaryldaceae Alkaloid Erythrine

Berdasarkan asal-usul biogenetic. Dari biosintesa alkaloid, menunjukkan bahwa alkaoid berasal dari beberapa asam amino tertentu saja

(3) berdasarkan hal tsb maka alkaloid dibagi atas 3 jenis :  –

 –

 –

Alk. Alisilik yg berasal dr as. Amino ornitin dan lisin Alk. Aromatik jenis fenilalanin yg berasal dr fenil alanin, tirosin dan 3,4-dihidrofenilalanin Alk. Aromatik jenis Indol yg berasal dari tritopan

Klasifikasi (4) Pembagian alkaloid menurul  –

asalnya

Alk. Opium 

Turunan Fenantren : morfin, heroin, dionin, thebain, codein, dll  Turunan isochinolin : papaverin, narcein, narcitin  Sintetis : apomorfin, dicodid, eucodal  –

Alk. Solanaceae Gol. Atropin : atropin, hyosciamin, scopolamin, homatropin  Gol. Nikotin : nicotin, INH 

 –

Alk. Chinae Cortex 

Alam : chinin, chinidin, cinchonin  Sintetis : euchinin, aristochin, optochin

Lanj. Pembgian alk. Menurut asalnya  –

 –

 –

 –

 –

 –

 –

Alk. Secale Cornutum : ergotamin, ergotoksin, dll Alk. Radix Hydrastin : berberin, Hydrastin, hydrastinin Alk. Strychni Semen : Strychnin, brucin Alk. Radix Ipeca : Ementin, cephaelin Alk. Turunan Xanthin : coffein, theobromin, theophyllin Alk. Amin Alifatik dgn inti aromatik : ephedrin, ephetonin, benzedrin, dll Alk. Turunan Pyrazolon : antipyrin, pyramidon, methampyron

(6)  –

Alk. Tur. Ureum dan derivatnya : ureum, urotropin, saccarin, dulcin, dll

 –

Alk. Tur. Anilin : asetanilida, phenacetin, dll

 –

Alk. Tur. Halogen : klorahidrat, khloreton, vioform

 –

 –

Alk. Lokal Anestetik : benocain, pantocain, novocain, dll Alk. Gol. Sisa : pilocarpin, cardiazol, santonin, dll

Cara mengisolasi alkaloid Alkaloid dlm bentuk garam , dibasakan terlebih dahulu dgn NH4OH supaya menjd bentuk basa. Lalu dipisahkan dengan cara pengocokan dengan kloroform. Ekstrak kloroform yg diperoleh diuapkan sehingga diperoleh sisa kering.

Sifat Fisika dan Kimia Alkaloid Alkaloid

berupa padatan kristal dgn ttk lebur yg tertentu, dpt jg berbtk amorf dan cairan (nikotin) Tdk berwarna , tetapi beberapa seny kompleks spesies aromatik berwarna Alk bersifat basa tergantung pd pasangan elektron pd N. Jk ggs fungsional yg berdktan dgn N bersifat melepaskan elektron maka ketersediaan electron pd N naik dan seny lbh bersifat basa. Jk ggs fungsional yg berdktan bersifat menarik elektron maka ketersediaan pasangan elektron ber(-) dan alk dpt bersifat netral a/ bahkan bersifat sdkt asam

Reaksi Umum •

Uji elemen / unsur N : (+)

•

Lar dlm HCl 0,5 N + p’rx Mayer→ end

•

Lar dlm HCl 0,5 N + p’rx Bouchardat → endapan

Reaksi-Reaksi Alkaloid •

Reaksi Kristal  –

Pereaksi Dragendorf, Mayer, Bouchardat, HgCl2 Caranya : bbrp tts lar alkaloid dlm CHCl3 pd objek glas s/ CHCl3 menguap + HCl 0,5 N + pereaksi → biarkan s/ membentuk kristal, lihat dibawah mikroskop

 –

Reaksi Warna •

Marquis, Frohde, Erdman, Mandelin

Reaksi Gugus Fungsi pd Alkaloid(1) •

Gugus Amin Sekunder  –

•

Gugusan Methoxy (-OCH3)  –

•

Lar alk + lar Asetaldehid 1 % + Lar Nat. Nitroprusida→ terbentuk wrn biru ungu Lar dlm H2SO4 + KMnO4 → terjadi formaldehid, dinyatakan dgn p’rx Shiff (kelbhn KMnO4 dihilangkan dgn as oksalat)

Gugus alkohol sekunder  –

Reaksi Sanchez : alk + lar Vanilin 0,3% dlm HCl pekat panaskan diatas tangas air → merah ungu

…….(2) Gugusan  –

Reaksi dr Weber dan Tollens 

 –

Alkaloid + lar phloroglucin 1% dlm H2SO4 (1:1) panaskan akan terbentuk wrn merah

Reaksi labat : alk + as. Gallat + H2SO4 pekat, panaskan diatas tangas air, terbentuk warna hijau biru

Gugusan  –

 –

Formalin

benzoil

Reaksi bau : esterifikasi dgn alkohol + H2SO4 pekat , bau ester Reaksi Guerrt : alk didiazotasikan + ß-naftol, terbentuk merah ungu

Reaksi Gol. Alkaloid berdasarkan asalnya (1) Alkaloid Opium •

•

Pemisahannya dengan pengocokan pada pH yg berlainan Reaksi Umum :  –

Marquis

: ungu

 –

Frohde

: (+)

 –

King

: Merah intensif

 –

Sanchez

: ungu jingga

…..(2) Alkaloid Solanaceae Membedakan dgn kromatografi kertas Reaksi Umum : •

•

 –

 –

 –

Rx Vitalli : zat + HNO3 p, uapkan s/ kering + alkohol alkali, ungu yg tahan terhadap aseton Wassicky : zat + p-DAB + H2SO4 p, merah ungu Reaksi Guerbert, reaksi terhadap ggs benzoil •

Zat + HNO3 berasal, panaskan diatas penangas air s/ kering, sisanya diredusir dgn Zn + HCl menjd amin, kemudian didiazotasi : + NaNO2 + ß-naftol + NH4OH, merah jingga

…..(3) Alkaloid Cortex Chinae  Reaksi Umum  –

 –

 –

 –

Lar dlm H2SO4 encer, berfluorensi biru kuat Rx Thalleiochin : lar dlm as. Asetat encer + 1 tts air brom + amonia brlebih, zamrud hijau Rx Erythrocin : lar dlm HCl encer + air brom s/ berwrn kuning + K-ferosianida + CHCl3 + NH4OH, lapisan kloroform berwarna merah Reaksi Herapathiet : diatas kaca objek + pereaksi + alkohol + as. Asetat glasial + H2SO4 + I2, diamkan s/ kering, kristal ungu

…..(4) Alkaloid Secale Cornutum •

 Reaksi Umum :  –

 –

 –

Reaksi Van Urk : zat + p-DAB/H2SO4 + H2O2 a/ FeCl3, biru Reaksi Van Keller : lar dlm as asetat + FeCl3 + H2SO4, cincin ungu Lar + Ninhydrin dlm alkohol, ungu

…….(5) Alkaloid Turunan Xantin •

Reaksi Umum :  –

 –

Murexide : zat + HCl pekat (H2O2), uapkan diatas penangas air, sisanya ditambah NH4OH ( uapnya), ungu Parri : zat kering + pereaksi kobaltnitrat, kemudian tambah uap NH4OH, hanya theophyllin yg positif

…..(6) Alkaloid turunan Pyrazolon •

Memberikan reaksi dengan Mayer dan Bauchardat hanya dalam suasana asam (HCl)