INSTITUTO TECNOLÓGICO DE TUXTLA GUTIÉRREZ
CARRERA: INGENIERIA QUIMICA ASIGNATURA: ASIGNATURA: FISICOQUIMICA TEMA: EQUILIBRIO LIQUIDO-LIQUIDO EQUILIBRIO LIQUIDO-GAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR EQUILIBRIO LIQUIDO-SOLIDO CATEDRATICO: RODRIGUEZ MENESES AMIN ALUMNA DE LA CRUZ OCAÑA JESSY
FECHA DE ENTREGA: 16/ NOVIEMBRE/216
EQUILIBRIO DE LÍQUIDO-LIQUI LÍQUIDO-LIQUIDO DO A !"#$%#&'!%(# )* +,*)*#$' * !')" .* )%)$*') 0&* !"#$%*#*# .") 0&%.") 0&* )"" )"# +',!%'*#$* %)!%*) *#$,* )3 S&+(#4')* '5",' )%)$*' 0&* !"#$%*#* .") !'+') 7')*)8 0&%.') *# *0&%%,%"9 )% )* )&+"#* 0&* ' .* *)$') 7')*) *) 0&%." A +&," ' "$,' *) ' )"&!%(# )'$&,'.' .* A *# * 0&%." B9 )* $%*#* *# *0&%%,%": 9 +", $'#$"9 E)$' *;+,*)%(# #" +&*.* )*, )'$%)7*!5' +", ' )"&!%(# %.*':
' 0&* #!' )*,< !*,"9 ' *#") 0&* x A )*' 19 *) .*!%, 0&* #" 5'' #'.' .* B9 " !&' #" *) * !')"3 P',' P',' 0&* 0&* "!&, "!&,,' ,' ' ' %)! %)!% %%% %%.' .'. . +',! +',!%' %'99 * ='" ='",, .* %#$*,*.%' .* ' )"&!%(# $%*#* 0&* )*, !*,"3
+',' +',' ' ' !"+ !"+") ")%! %!%( %(# #
L") 0&%.") 0&* )"# +',!%'*#$* %)!%*) 7",'# )"&!%"#*) 0&* *)$<# '*>'.') .* ' %.*'%.'.9 ') 0&* #" )* *)$&.%'# '$*<$%!'*#$* )%#" 0&* )* 5'!* %#$*,+,*$'#." ") ,*)&$'.") *;+*,%*#$'*) )*4?# ' ,*4' .* ') 7')*)3 A ,*+,*)*#$', 4,<7%!'*#$* * *0&%%,%" *#$,* .") 0&%.") +',!%'*#$* %)!%*)9 )* "$%*#* ' 4,<7%!' !"" ' +,*)*#$'.' *# ' 7%4&,' 213
D%!5' 4,<7%!' *) .%'4,'' T =)3 =)3 x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t c c3 P", *#! *#!%' %' .* $!9 A B ) " #
C&'0&%*, +$" +", .*'>" .* ' !&,=' *) * *)$'." .* )%)$*' .* .") !'+') 0&%.'): L1 .* !"+")%!%(# 19 L2 .* !"+")%!%(# 23 L' ')' ,*'$%=' .* ') .") !'+') *)$< .'.' +", ' ,*4' .* ' +''#!'9 *.%'#$* *.%'#$* ' ,*'!%(# .* ") )*4*#$") .* ' #*' .* %(# 1- 289 '):
S% )* '&*#$' ' $*+*,'$&,' .* )%)$*' .*)!,%$" +", 9 * +$" .* *)$'." )%4&* ' #*' +$*'.' L 1 )* *#,%0&*!* .* !"+"#*#$* 1 0&%." B89 %*#$,') 0&* L 2 " 5'!* *# %03 B3 E# * +$" 9 .*)'+',*!* * ?$%" =*)$%4%" .* L 2 * )%)$*' )* 5'!* 5""4#*"3 L" '#$*,%", $'%# )* '+%!' +',' )%)$*') *# ") !&'*) )* ")*,=' ' $*+*,'$&,' %#7*,%", .* !"#)"&!%(#9 $'*) !"" ") )%)$*') $,%*$%'%#'-'4&'9 +',' )%)$*') *# ") 0&* )* +,*)*#$'# '') $*+*,'$&,') .* !"#)"&!%(#9 !"" * )%)$*' '4&'-#%!"$%#'3
24.1 DISTRIBUCIÓN DE UN SOLUTO ENTRE LÍQUIDOS INMISCIBLES S% )* '4%$' )%)$*' !"+&*)$" +", .") 0&%.") 0&%." +&," A8 ' )"&!%(# .%&%.' B8 .* )(%."8 0&* #" )"# %)!%*) *#$,* )9 * )(%." .%&%." *# ' )"&!%(#9 )* .%)$,%&* *#$,* ") .") )"=*#$*) %#%)!%*)3 P',' *)$&.%', *)$* 7*#(*#"9 )* .** $*#*, *# !&*#$' " )%4&%*#$*3 S%
)"#9 ,*)+*!$%='*#$*9 ") +"$*#!%'*) .* )(%." *# ' )"&!%(# B *# * 0&%."
A9 *#$"#!*)9 *# * *0&%%,%" *0&%%,%"
3
S% A B )* !"+",$'# !"" )"&!%"#*) %.*'*) .%&%.')9 *#$"#!*) )* 5'!* &)" .* ' *!&'!%(# 9 )* "$%*#*:
9
9 +',' *;+,*)',
E!&'!%(# 11 D'." D'." 0&* 0&* 9 )"# )"# !'#$ !'#$%. %.'. '.*) *) 0&* 0&* .*+* .*+*#. #.*# *# )"' )"'* *#$ #$* * .* ' +,*) +,*)%( %(# # ' $*+*,'$&,' %#.*+*#.%*#$*) .* ' !"+")%!%(#9 )* !"#!&* 0&*:
E!&'!%(# 12 ."#.* K *) * !"*7%!%*#$* .* .%)$,%&!%(# " .* +',$%!%(#9 * !&' *) %#.*+*#.%*#$* .* ' !"#!*#$,'!%(# .* )(%." *# ') .") !'+')3 L' !'#$ !'#$%. %.' '.
9 *) * !' !'%" %" .* *#*,4 #*,4' ' .* G%) %) *)$< )$<#.' #.',
9 +',' ',' '
L' !&' *) ' ,*'!%(# !"?# *#$,* * !'%" .* *#*,4' *)$<#.', ' !"#)$'#$* .* *0&%%,%" .* ' ,*'!!%(# 0&%!'3 S% ') )"&!%"#*) *)$<# )&7%!%*#$**#$* .%&%.')9 ') 7,'!!%"#*) "',*) )"# +,"+",!%"#'*) ' )&) "'%.'.*) ' )&) "',%.'.*)9 *#$"#!*) )* $%*#*:
E!&'!%(# 1
E!&'!%(# 1 I4&'*#$*9 K’ K’’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
Evaporación y condensación. E# 0&%."9 '4') "!&') $%*#*# ' *#*,4' !%#$%!'
)&7%!%*#$* +'- ,' =*#!*, ') 7&*,@') '$,'!$%=') +')', ' *)$'." 4')*")" 7%4&,' 3183 E)$* +,"!*)" )* '' evaporación )& =*"!%.'. !,*!* )% '&*#$' ' $*+*,'$&,' )% .%)%#&* ' *#*,4' !%#$%!' #%' +',' *)* 0&%."3 Temperatura Temperatura más baja a d Tempera Temperatura tura más alta a d a c i t é n i c a í g r e n e a n
Energía cinética de las moléculas
Energía cinética mínima requeri da para que las molécul as escape n de la superfc ie del líquido
Figura 8.1. Distribución de las energías cinéticas de las moléculas en un líquido a distintas temperaturas. A la temperatura más alta, una racción maor de las moléculas tiene la energía necesaria para escapar del líquido, de manera que la e!aporación es más rápida a temperaturas superiores.
"oléculas con sufciente energía para e!aporarse a la temperatura más baja
"oléculas con sufciente # energía para e!aporarse a la temperatura más alta
U#' "!&' 4')*")' +&*.* !5"!', !"# ' )&+*,7%!%* .* 0&%." )*, !'+$&,'.' +", *'3 E)$* +,"!*)" )* '' condensación )& =*"!%.'. !,*!* !"# ' +,*)%(# +',!%' .* 4')3 E 0&%." * 4') !",,*)+"#- .%*#$* *)$'*!*# *0&%%,%" !&'#." ' =*"!%.'. .* *='+",'!%(# %4&'' ' ' .* !"#.*#)'!%(#3 P',' ' )&)$'#!%' $*+*,'$&,' .'.')9 ' +,*)%(# +',!%' .* 4') *# * *0&%%,%" *) ' !"#)$'#$* ''.' presión de vapor del líquido p p=83 S% ' +,*)%(# +',!%' .* 4') *) '", 0&* p=9 +',$* .* ='+", '!'#@<#.")* * * *0&%%,%" !&'#." )* condensa )% *) *#",9 +',$* .* 0&%." )* evapora, '!'#@<#.") %4&''# '') +,*)%"#*)3 L") 0&%.") 0&* )* *='+",'# !"# 7'!%%.'. )* ''# volátiles $%*#*# +,*)%"#*) .* ='+", ,*'$%='- *#$* '$')3 L' !'#$%.'. .* .* !'", 0&* .** ''.%,)* ''.%,)* ' " .* 0&%." +',' *='+",'," ' $*+*,'$&,' !"#)$'#$* ' ' +,*)%(# .* *0&%%,%"9 )* '' entalpía molar de vaporización H ='+83 E# !"#.%!%"#*) $*,".%#<%!') #",'*) p K 1 '$89 )* '' entalpía molar normal de vaporización H°='+83 L' ='+",%@'!%(# *) )%*+,* +,"!*)" *#."$,%!"9 +", " 0&* )&) *#$'+') )"# )%*+,* +")%$%=')3
Ecuación de Clausius–Clapeyron Clausius–Clapeyron.. L' +,*)%(# .* ='+", .* 0&%." '&*#$' !"# '
$*+*,'$&,' .%)%#&* !"# ' *#$'+' .* ='+",%@'!%(#9 )*4?# ' *!&'!%(# # p=*# '$8 K H ='+/RT "$*#% *#%.' .' +", C' C'&)% &)%&) &) *; *;+*, +*,%* %*#$' #$'* *#$* #$* .* .*.&! .&!%.' %.' S='+/R 9 "$ +")$*,%",*#$* +", C'+*,"# ' +',$%, .* ') **) $*,".%#<%!') =*, $*' 1283 S *) * !'%" .* *#$,"+' '4#%$&. ,*'!%"#'.' !"# * .*)",.*#8 ' +')', .* *)$'." ' "$,"3 *& &%%!% !%(# (# *) ' 7" 7", ,' ' = =%" %"* *#$ #$' ' .* *= *='+ '+", ",'! '!%( %(# # 0&* )* +, +,". ".&! &!* * Ebul Eb ulli lici ción ón.. L' * !&'#."9 ' **=', ' $*+*,'$&,'9 ' +,*)%(# .* ='+", %4&'' ' ' +,*)%(# $"$' 7%4&,' 3283 L' $*+*,'$&,' .* *&%!%(# .* 0&%." .%)%#&* ' .%)%#&%, ' +,*)%(#: * '4&' *&* ' 1 C ' 1 '$ .* +,*)%(#9 ' *#") .* 1 C ' +,*)%"#*) %#7*,%",*) ' 1 '$9 ' <) .* 1 C ' +,*)%"#*) )&+*,%",*) ' 1 '$3 D* ' *!&'!%(# .* C'&)%&)C'+*,"#9 )* .*.&!* ' *;+,*)%(# T * K H ='+/ S='+ R # # p89 ."#.* p *) ' +,*)%(# $"$'3 199 T, T,"&$" "&$"# # *#!" *#!"#$,( #$,( 0&*9 +',' ' '", '",' ' .* 0&%. 0&%.")9 ")9 ' Regla de Trouton. E# 1 ,*'!%(# *#$,* ' *#$'+' "', .* ='+",%@'!%(# ' $*+*,'$&,' #",' .* *&%!%(# H ='+/T *8 *,' '+,";%'.'*#$* 2 J 1 " 1 $'' 3183 S* )'* 0&* H ='+/T * K S='+3 E) .*!%,9 ' ,*'!%(# .* T,"&$"# *) '
Eter Etílico Aire
m t a ( , r o p a a ! t e d m n ó i
%resión atmoséric a
&íquido
a) *n Figura 8.2. líquido +ier!e cuando su presión de !apor iguala a la presión atmosérica. A la temperatura de ebullición, la e!aporación deja de producirse nicamente en la superfcie del líquido, aparecen burbujas de gas en su interior.
Etanol 9 8 1 , 5 4 n ó
9
8 Agua 3 , 1 0 n ó
'apor
b) -ráfcas de las presiones de !apor de algunos líquidos. El punto normal de ebullición de un líquido
presión de !apor
( / 0 1 2 3 5 6 ( (( (/
p r e s i ó n atm os éric a
7 a )
4
es la temperatura a la cual la
presión de !apor es igual a ( atm.
7 b )
Tempe Tempe ratura, 89
*.%.' .* '&*#$" .* .*)",.*# ' $"', 1 " .* +',$!&') *+'0&*$'.') *# * *)$'." 0&%." )*+',',') *# * *)$'." 4')*")"3 A4") 0&%.")9 !"" * '4&'9 +,*) +,*)*# *#$' $'# # ,*' ,*'!% !%"# "#*) *) **='.') ') +",0&* +",0&* )"# )"# )&)$'# )&)$'#!%' !%')) !"# !"# +',$! +',$!&' &')) H ='+/T* **='. 7&*,$**#$* ')"!%'.') *# * *)$'." 0&%." +3 *>3 *.%'#$* *#'!* .* 5%.,(4*#"89 *)
.*!%,9 !"# *)$'." 0&%." '#",'*#$* ",.*#'."3 Tabla 8.1. Entalpía molar de evaporación y temperatura de ebullición normales de algunas sustancias Sustanc
6 8 7
∆ H° va
T° eb ∆ H ° Sustanc ∆ H° va
T° eb ∆ H °va
C
B
B 3 3 9
2 2 8 C
C
H 1 2 9
2 2 8
C 3 3 9
H 6 6 9
H
El puuto crt!co Un líquid !e "uede e#$"r$r redu%iend l$ "re!i&n !'re el líquid "r de'$( del #$lr de !u "re!i&n de #$"r) *r %n+r$, un g$! !e "uede li%u$r un g$! %"rii-ndl $ un$ "re!i&n "r en%i$ del #$lr de l$ "re!i&n de #$"r del líquid) .in e'$rg, %$d$ !u!+$n%i$ +iene un$
N
a) -ráfca del !olumen molar del 9:/ rente a
Figura 8.3. la presión, a !arias
42
%unto crítico
temperaturas. A temperaturas altas, el gas no lica al ser comprimido. ;u compor< tamiento se asemeja al de un gas ideal 7!er fgura 3.(). A temperaturas ineriores la crítica, al comprimir, el gas comien=a a licuar l icuar.. &a región central en orma de
d
m t a n 41 e , n ó i s40 e r %
c
líquido
l í
quido
EQUILIBRIO LIQUIDO "A#OR
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
)%*#." A ' !"+")%!%(# .* ' 7')* 0&%.' *# * *0&%%,%"9 .%7*,*#$* .* ' !"+")%!%(# %#%!%' .* ' *@!'3 *@!'3 L' +,*)%(# +,*)%(# $"$' $"$' *) *#", 0&*
9 ' +,*)%(# +,*)%(# .* ='+", .* <) <) ="<$%9 ="<$%9 '", '",
0&* 9 ' +,*)%(# +,*)%(# .* ='+", .* !"+"#* !"+"#*#$* #$* +*)'."3 +*)'."3 L' 7%4&,' 7%4&,' 131 &*)$,' &*)$,' * .%'4,'' .%'4,'' .* .* *0&%%,%" ' ' $*+*,'$&,' T !"#)$'#$*3
C"#)%.,*)* .* #&*=" ' !<',' !"# ' $'+' .*)+'@'* *# ' 0&* )* '#$%*#* ' +,*)%(# P !"#)$'#$*3 S&+(#4')* 0&* *)$< *#' .* ' *@!' .* A B9 .*
!"+")%!%(# !"+")%!%(# A3 A '+",$', !'", )* %,< **='#." ' $*+*,'$&,' )* *4',< "*#$" *# * 0&* ' +,*)%(# .* ='+", ='+ ", .* ' *@!' %4&'* ' P3 A *)$' $*+*,'$&,' )* '' pu$to %& 'ur'u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
)%*# )%*#." ." Y A K A93 R*)"=%*#." *)$* )%)$*' .* *!&'!%"#*) )* "$%*#* T R9 ' ''.' t&*p&r)tur) %& roco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
BIBLIOGRA,IA 5$$+://"!&)3&)3*)/',0&%$*!$&,'-*-%#4*#%*,%'/"+*,'!%"#*)')%!')/!"#$*#%.")1/$*'1/+'4%#'W235$ 5$$+://3&'53*)/*.*>*)&)/,*)&*#*)/QG/T*'W3+.7 5$$+://!'$''#30&%3&!3*)/7,**@%#435$ 5$$+://*)3)%.*)5',*3#*$/',$&,"3!''*,"/*0&%%,%"-.*-7')*)-2-1 5$$+)://+,*@%3!"/!*2.+0."*'/*0&%%,%"-.*-7')*)-)"%."-%0&%."/XX 5$$+)://+,*@%3!"/!*2.+0."*'/*0&%%,%"-.*-7')*)-)"%."-%0&%."/