MAKALAH KIMIA ANORGANIK II SENG, KADMIUM, & MERKURI
DISUSUN OLEH :
KELOMPOK 12 AYU NUR KHASANAH
( A1C116022)
NADILA VIRANTIKA
( A1C116032)
INGGI JESIKA
( A1C116078)
DOSEN PENGAMPU :
Drs. ABU BAKAR . M.Pd M. HARIS EFENDI, S.Pd, M.Si., Ph.D
PROGRAM STUDI PENDIDIKAN KIMIA PENDIDIKAN MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM FAKULTAS KEGURUAN DAN ILMU PENDIDIKAN UNIVERSITAS JAMBI 2018
MAKALAH KIMIA ANORGANIK II SENG, KADMIUM, & MERKURI Sebagai Syarat Mengikuti Mata Kuliah Kmia Anorganik Ii
DISUSUN OLEH :
KELOMPOK 12 AYU NUR KHASANAH
( A1C116022)
NADILA VIRANTIKA
( A1C116032)
INGGI JESIKA
( A1C116078)
DOSEN PENGAMPU :
Drs. ABU BAKAR . M.Pd M. HARIS EFENDI, S.Pd, M.Si., Ph.D
PROGRAM STUDI PENDIDIKAN KIMIA PENDIDIKAN MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM FAKULTAS KEGURUAN DAN ILMU PENDIDIKAN UNIVERSITAS JAMBI 2018
KATA PENGANTAR
Assalamu’alaikum Wr. Wb Puji syukur kehadirat Allah SWT karena atas perkenan dan izin-Nya penulis dapat menyelesaikan Makalah “Seng, Kadmium dan Merkuri”, sesuai dengan waktu yang ditetapkan. Dengan mengetahui segala manfaat dari seng, kadmium, merkuri tersebut, maka kita semua dapat menyadari betapa besarnya keagungan tuhan yang maha esa, yang menciptakan segalanya dimuka bumi pertiwi ini. Pada kesempatan ini, kami mengucapkan terima kasih kepada: 1. Tuhan
Yang
Maha
Esa
yang
telah
memberi
Rahmat-Nya
dalam
pembuatanmakalah ini 2. Dosen Pengampu Bapak Drs.Abu Bakar, M.Pd dan M. Haris Efendi, S.Pd, M.Si., Ph.Dyang telah membimbing hingga selesainyamakalah ini 3. Kedua orang tua yang telah memberi motivasi serta doa-doanya 4. Serta teman-teman yang telah memberi bantuan berupa moril maupun materil Penulis
menyadari bahwa makalah ini jauh dari kesempurnaan, untuk itu
kritikdan saran dari pembaca sangat dibutuhkan dalam penyempurnaan makalah ini. Akhir kata, semoga Makalah ini dapat bermanfaat bagi kita semua. Amin.
Jambi, Maret 2018
Tim penyusun
ii
DAFTAR ISI
Halaman HALAMAN JUDUL ..................................................... ...................................... KATA PENGANTAR .................................................. ....................................... DAFTAR ISI ............................................... ..................................................... .... DAFTAR TABEL ................................................ ............................................... DAFTAR GAMBAR ..................................................... ......................................
i ii iii v vi
DAFTAR LAMPIRAN ................................................ .......................................
vii
BAB I PENDAHULUAN 1.1 Latar Belakang .................................................................................. 1.2 Rumusan Masalah ............................................................................. 1.3 Tujuan Makalah ................................................................................
1 2 3
BAB II PEMBAHASAN 2.1 Seng .................................................................................................. 2.1.1 Sejarah Seng ............................................................................ 2.1.2 Keberadaan dialam ................................................................. 2.1.3 Ekstraksi .................................................................................. 2.1.4 Sifat fisika dan kimia .............................................................. 2.1.5 Senyawa seng ......................................................................... 2.1.6 Kegunaan seng ........................................................................ 2.1.7 Pencemaran ............................................................................
4 4 7 12 16 23 26 30
2.2 Kadmium ......................................................................................... 2.2.1 Sejarah kadmium .................................................................... 2.2.2 Keberadaan dialam ................................................................ 2.2.3 Ekstraksi.................................................................................. 2.2.4 Sifat fisika dan kimia ............................................................. 2.2.5 Senyawa Cd ............................................................................ 2.2.6 Kegunaan Cd ........................................................................... 2.2.7 Pencemaran ........................................................................... 2.3 Merkuri ............................................................................................ 2.3.1 Sejarah merkuri ...................................................................... 2.3.2 Keberadaan dialam ................................................................ 2.3.3 Ekstraksi.................................................................................. 2.3.4 sifat fisika dan kimia .............................................................. 2.3.5 Senyawa Hg ............................................................................ 2.3.6 Kegunaan Hg .......................................................................... 2.3.7 Pencemaran ........................................................................... 2.4 Sifat Fisik Seng, Kadmium dan Merkuri ........................................ 2.5 Sifat Zink ........................................................................................ 2.6 Sifat Kadmium................................................................................
31 31 33 33 34 39 42 44 50 50 52 57 57 64 68 70 79 84 86
iii
2.7 Sifat Merkuri ..................................................................................
87
BAB III PENUTUP 3.1 Kesimpulan ..................................................................................... 3.2 Saran ...............................................................................................
91 92
DAFTAR PUSTAKA .................................................. .......................................
93
LAMPIRAN ................................................ ..................................................... ....
95
iv
DAFTAR TABEL
Tabel
Halaman
2.1 Sifat-Sifat Fisika Seng (Zn) ......................................................................
17
2.2 Logam-logam Berat dan Ligan Organik yang Diperlukan untuk MembentukKompleks dalam Jaringan Tumbuhan ...................................
39
2.3 Sifat-Sifat Fisika Kadmium ......................................................................
63
2.4 Sifat-Sifat Fisika Merkuri .........................................................................
67
2.5 Batas merkuri pada lingkungan yang diperbolehkan di Indonesia ...........
82
2.6 Sifat-sifat fisik Seng, Cadmium dan Merkuri ...........................................
87
2.7 Sifat Hg ...................................................................................................
88
v
DAFTAR GAMBAR
Gambar
Halaman
2.1 Gambar Mineral Sfalerit (ZnS) ......................................................................
9
2.2 Gambar Tangki Penguapan (flotasi) ..............................................................
14
2.3 Gambar Senyawa Seng Asetat Basa .............................................................. 2.4 Gambar Struktur Molekul CdI2 ......................................................................
24 36
vi
DAFTAR LAMPIRAN
Lampiran
Halaman
1. Gambar Mencari Sumber Di Perpustakaan ..........................................
95
2. Gambar Mencari Sumber Di Internet...................................................
96
3. Gambar Proses Pembuatan Makalah dan PPT ..................................... 4. Gambar Proses Belajar Membuat Halaman ........................................
97 98
5. Power Point Seng, Kadmium, dan Merkuri ........................................
99
vii
BAB I PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang
Meskipun unsur-unsur Zn,Cd, dan Hg secara khusus membentuk kation +2, mereka tidak mempunyai banyak kesamaan dengan golongan Be,Mg,Ca-Ra,kecuali beberapa kemiripan antara Zn, Be dan Mg. Jadi BeO, Be(OH)2, BeS mempunyai struktu yang sama seperti ZnO, Zn(OH)2, dan ZnS, dan terdapat beberapa kesamaan dalam kimiawi larutan dan kompleks Zn 2+ dan Mg2+. Sebab utama dari perbedaan antara ion-ion IIA dan IIB timbul dari kemudahan terdistorsi kulit d yang terisi, dibandingkan dengan ion-ion dari unsur-unsur IIA yang mirip gas mulia (cotton ,dkk, 2014:397). Air raksa memperlihatkan suatu perilaku yang unik yang tidak dapat dianggap sebagai homolog dengan Zn dan Cd.Selain itu, Secara alamiah, pencemaran Hg berasal dari kegiatan gunung api atau rembesan air tanah yang melewati deposit H. Apabila masuk ke dalam perairan, merkuri mudah berikatan dengan klor yang ada dalam air laut dan membentuk ikatan HgCl. Dalam bentuk ini, Hg mudah masuk ke dalam plankton dan bisa berpindah ke biota laut lain. Merkuri anorganik (HgCl) akan berubah menjadi merkuri organik (metil merkuri) oleh peran mikroorganisme yang terjadi pada sedimen dasar perairan.
Seng merupakan zatmineral esensial yang sangat penting bagi tubuh. Terdapat sekitar dua miliar orang di negara-negara berkembang yang kekurangan asupan seng. Defisiensi ini juga dapat menyebabkan banyak penyakit.
Pada
anak-anak,
defisiensi
ini
menyebabkan
gangguan
pertumbuhan, memengaruhi pematangan seksual, mudah terkena infeksi, diare, dan setiap tahunnya menyebabkan kematian sekitar 800.000 anak-anak di
seluruh
dunia. Konsumsi
1
seng
yang
berlebihan
dapat
2
menyebabkan ataksia,
lemah
lesu,
dan
defisiensi
tembaga(https://id.wikipedia.org/wiki/Seng). Kadmium merupakan salah satu jenis logam berat yang berbahaya karena elemen ini beresiko tinggi terhadappembuluh darah. Kadmium berpengaruh terhadap manusia dalam jangka waktu panjang dan dapat terakumulasi pada tubuh khususnya hati dan ginjal. Secara prinsipil pada konsentrasi rendah berefek terhadap gangguan pada paru-paru, emphysema dan renal turbular disease yang kronis. Jumlah normal kadmium di tanah berada di bawah 1 ppm, tetapi angka tertinggi (1.700 ppm) dijumpai pada permukaan sample tanah yang diambil di dekat pertambangan biji seng (Zn)(https://id.wikipedia.org/wiki/Seng). 1.2 Rumusan Masalah
Dalam makalah ini adapun rumusan masalah nya adalah : a. Bagaimana sejarah penemuan seng, kadmium, dan merkuri? b. Bagaimana senyawaan yang menjadi
sumber unsure di alam seng,
kadmium, dan merkuri? c. Bagaimana cara ektraksi unsure seng, kadmium, dan merkuri dari sumber-sumbernya? d. Bagaimana konfigurasi electron, sifat-sifat fisika dan kimia unsure seng, kadmium, dan merkuri? e. Bagaimanacara pembuatan unsure seng, kadmium, dan merkuri? f. Apa kegunaan unsure seng, cadmium, dan merkuri? g. Apa saja senyawa dari unsure seng, cadmium, dan merkuri? h. Bagaimana kegunaan unsure dan senyawaan dalam kehidupan sehai-hari? i.
Apa saja dampak penggunaan dalam kehidupan unsure seng, kadmium, dan merkuri?
3
1.3 Tujuan Penulisan
Tujuan penulisan makalah ini adalah : a. Untuk menjelaskan sejarah penemuan seng, kadmium, dan merkuri? b. Untuk mengetahui senyawaan yang menjadi
sumber unsure di alam
seng, kadmium, dan merkuri? c. Untuk menjelaskan cara ektraksi unsure seng, kadmium, dan merkuri dari sumber-sumbernya? d. Untuk mengetahui konfigurasi electron, sifat-sifat fisika dan kimia unsure seng, kadmium, dan merkuri? e. Untuk mengetahui cara pembuatan unsure seng, kadmium, dan merkuri? f. Untuk mengetahui kegunaan unsure seng, cadmium, dan merkuri? g. Untuk mengetahui senyawa dari unsure seng, cadmium, dan merkuri? h. Untuk mengetahui kegunaan unsure dan senyawaan dalam kehidupan sehai-hari? i.
Untuk mengetahui dampak penggunaan dalam kehidupan unsure seng, kadmium, dan merkuri?
BAB II PEMBAHASAN
2.1 Seng
Logam-logam golongan 12 terdiri atas zink (Zn), cadmium (Cd), dan merkuri atau raksa (Hg). Logam-logam golongan ini dan logam-logam golongan 2 (alkali tanah) mempunyai konfigurasi elektronik terluar yang sama yaitu electron valensi ns2. Perbedaan anatara kedua golongan ini adalah bahwa untuk periode yang sama, logam-logam golongan 12 mengandung electron penuh (n-1)d10 tetapi logam-logam golongan 2 sama sekali tidak mengandung electron (n-1)d0. Oleh karena itu, dalam beberapa hal, logam-logam golongan 12 mempunyai kemiripan sifat kimiawi dengan logam-logam golongan 2, Konsisten dengan golongan ini adalah, bahwa hampir semua senyawanya tidak berwarna (atau putih) (Sugiyarto, 2010 : 315-316.). Sulfide logam golongan 12 (zink, cadmium, merkuri) merupakan bahan baku dalam metalurgi. Logam-logam ini terletak persisi setelah logam transisi tapi tidak berkelakuan seperti logam transisi karena orbitalnya d-nya penuh, zink dan kadmuim menunjukkan sifat kereaktifan pertengahan antara karas dan lunak seperti magnesium ( Saito, 2004 : 111). 2.1.1 Sejarah Seng
Berabad-abad sebelum seng dikenal sebagai unsur tersendiri yang unik, bijih seng telah digunakan dalam pembuatan kuningan. Campuran logam yang mengandung 87% seng telah ditemukan di reruntuhan daerah Transylvania purba.
Seng (bahasa Belanda: zink), zink, atau timah sari adalah unsur kimia dengan lambang
kimia
Zn,
bernomor
atom
4
30,
dan
massa
atom
relati
5
65,39. Ia merupakan unsur pertama golongan 12 pada tabel periodik. Beberapa aspek kimiawi seng mirip dengan magnesium. Hal ini dikarenakan ion kedua unsur ini berukuran hampir sama. Selain itu, keduanya juga memiliki keadaan oksidasi +2. Seng merupakan unsur paling melimpah ke-24 di kerak bumi seng yang paling banyak
dan memiliki lima isotop stabil. Bijih ditambang adalah sfalerit (seng
sulfida)( http://id.wikipedia.org/wiki/Seng). Logam seng telah diproduksi dalam abad ke-13 di Indina dengan mereduksi calamine dengan bahan-bahan organik seperti kapas. Logam ini ditemukan kembali di Eropa oleh Marggraf di tahun 1746, yang menunjukkan bahwa unsur ini dapat dibuat dengan cara mereduksi calamine dengan arang.
Meskipun unsur-unsur ini secara khas membcntuk kation +2, mereka tidak mempunyai banyak kcsamaan dengan golongan Be, Mg, Ca-Ra, kecuali beberapa kemiripan antara Zn, Be dan Mg. Jadi BeO, Be(OH)2 dan BeS mempunyai struktur yang sama seperti ZnO, Zn(OH)2. dan ZnS, dan terdapat beberapa kesamaan dalam kimiawi larutan dan komplcks Zn2+ dan Mg2+. Sebab utama dari perbedaan antara ion-ion IIA dan llB timmbul dari kemudahan terdistorsi kulit d yang terisi, dibandingkan
dengan
ion-ion
dari
unsur-unsur
IIA
yang
mirip
gasmulia.(Suharto,Sahati.2014:397). Asupan zinc (seng) subjek sebagian besar memiliki asupan zinc yang kurang yaitu sebesar 92,6% dan paling sedikit subjek yang memiliki asupan zinc yang cukup yaitu sebesar 7,4%. Hal ini disebabkan pada umur dibawah lima tahun anak lebih banyak mengkonsumsi nasi dan lauk yang tidak banyak mengandung zinc. Tidak selamanya anak yang kekurangan zinc akan menyebabkan anak langsung mengalami diare secara berangsur-angsur tetapi karena adanya faktor lain yang mungkin mempunyai pengaruh lebih besar yaitu keadaan gizi (status gizi), perilaku
6
ibu, sosio-ekonomi, faktor lingkungan (higiene dan sanitasi) dan disebakan oleh invaksi kuman kedalam usus yang disebabkan oleh virus dan bakteri serta yang lain yang
mempengaruhi
terjadinya
diare
pada
anak
balita
(https://id.wikipedia.org/wiki/Seng). Tubuh mengandung 2-2,5 seng yang tersebar dalam di dalam hampir semua sel. Sebagian besar seng berada dalam hati, pangkreas, ginjal, otot dan tulang Seng memegang peranan esensial dalam banyak fungsi tubuh. Sebagian besar dari enzim atau sebagai kofaktor kegiatan pada lebih dari ratusan enzim, seng berperan dalam berbagai aspek metabolisme, seperti reaksi-reaksi yang berkaitan dengan sintesis dan degenerasi karbohidrat, lipid dan asam nukleat Seng berperan dalam selkekebalan tubuh. Yaitu dalam fungsi sel T dan dalam pembentukan antibodi oleh sel B. (Almatsier, 2003:11). Seng berpengaruh baik secara langsung pada sistem gastrointestinal maupun secara tidak langsung dalam sistem imun. Seng berperan dalam menjaga integritas mukosa usus melalui fungsinya dalam regenerasi sel dan stabilitas membran sel. Defisiensi seng merusak epidermis dan mukosa saluran cerna sehingga memudahkan invasi kumanpada saluran cerna. (Nursing ,2013:15) Pelapisan seng pada baja untuk mencegah perkaratan merupakan aplikasi utama seng. Aplikasi-aplikasi lainnya meliputi penggunaannya pada baterai dan aloi. Terdapat berbagai jenis senyawa seng yang dapat ditemukan, seperti seng karbonat dan seng glukonat (suplemen makanan), seng klorida (pada deodoran), seng pirition (pada sampo anti ketombe), seng sulfida (pada cat berpendar), dan seng metil ataupun seng dietil di laboratorium organik. Seng (bahasa Belanda:
zink ) adalah unsur kimia dengan lambang kimia Zn,
nomor atom 30, dan massa atom relatif 65,39. Ia merupakan unsur pertama golongan 12 pada tabel periodik. Beberapa aspek kimiawi seng mirip dengan magnesium. Hal ini dikarenakan ion kedua unsur ini berukuran hampir sama. Selain itu, keduanya juga memiliki keadaan oksidasi +2. Seng merupakan unsur paling melimpah ke-24 di
7
kerak Bumi dan memiliki limaisotop stabil. Bijih seng yang paling banyak ditambang adalah sfalerit (seng sulfida).
Seng merupakan unsur paling melimpah ke-24 di kerak bumi dan memiliki lima isotop stabil. Bijih seng yang paling banyak ditambang adalah sfalerit (seng sulfida).Kuningan, yang merupakan aloi tembaga dan seng, telah lama digunakan paling tidak sejak abad ke-10 SM. Logam seng tak murni mulai diproduksi secara besar-besaran pada abad ke-13 di India, manakala logam ini masih belum di kenal oleh bangsa Eropa sampai dengan akhir abad ke-16. Para alkimiawan membakar seng untuk menghasilkan apa yang mereka sebut sebagai "salju putih" ataupun "wol filsuf". Kimiawan Jerman Andreas Sigismund Marggraf umumnya dianggap sebagai penemu logam seng murni pada tahun 1746. Karya Luigi Galvani dan Alessandro Volta berhasil menyingkap sifat-sifat elektrokimia seng pada tahun 1800 (https://id.wikipedia.org/wiki/Seng). 2.1.2 Keberadaan di Alam
Seng (Zn) adalah unsur pertama dalam golongan IIB pada tabel periodik. Zn mempunyainomor atom 30 dan berat atom 65.38 dengan valensi 2. Kadar komposisi unsur seng di kerakbumi adalah sekitar 75 ppm (0,007%). Hal ini menjadikan seng sebagai unsur ke-24 palingmelimpah di kerak bumi. Tanah mengandung sekitar 5±770 ppm seng dengan rata-ratanya 64ppm. Sedangkan pada air laut kadar sengnya adalah 30 ppb dan pada atmosfer kadarnyahanya 0,1±4 µg/m3. Logam Zn umumnya tidak bereaksi dengan molekul air. Ion pelindungtidak akan melarutkan lapisan Seng Hidroksida (Zn(OH) 2) dengan ion OH terlarut. Reaksi inidapat dituliskan : Zn2+ + 2OH→Zn(OH)2(s) Seng terdapat secara luas namun sumber utamanya
sphalerite ( ZnFe)S yang
biasanya terdapat bersama dengan galena, PbS: mineral kadmuim jarang ditemuin namun sebagai akibat dari kemiripan nya dengan Zn, Cd, terdapat oleh pertukaran isomorf dalam hamir semua bijih seng. Cara isolasi melibatkan pengapungan dan
8
pemanggangan: Zn dan Pb diperoleh kembali secara serentak dengan cara tungku pemanas letupan (Cotton , 2014 : 397). Keberadaan logam Seng (Zn) dapat berasal dari proses alamiah maupun adisi dari limbah industri dan pertanian. Pada lahan pertanian, seng sangat diperlukan untuk kesuburan tanah. Seng (Zn) adalah unsur hara mikro esensial bagi manusia, hewan, dan tumbuh-tumbuhan tingkat tinggi. Kandungan Zn total rataan pada litosfir sekitar 80 mg/kg (Goldschmith, 1954). Mineral-mineral sebagai sumber utama yang kaya Zn dalam tanah adalah sphalerite dan wurtzite (ZnS), dan sumber yang sangat kecil dari mineral-mineral smithsonites (ZnCO3), willemite (Zn2SiO4), zincite (ZnO), zinkosite (ZnSO4), franklinite (ZnFe2O4), dan hopeite (Zn3(PO4)2.4H2O).
Seng dan kadmium adalah logam- logam putih, mengkilap, namun mudah ternoda. Strukturnya berubah dari kemasan rapat heksagonal yang sangat baik dengan pemanjangan sepanjang sepeenam sumbu.baik Zn maupun Cd mmudah bereaksi dengan asam bukan pengoksidasi , melepaskan H 2 dan menghasilkan ion divalensi. Seng dan cadmium mudah bereaksi bilamana dipanaskan dalam O 2 menghasilkan oksida (Cotton , 2014 : 398). Pada batuan magmatik Zn terdistribusi merata, dan kandungannya berbeda pada batuan asam dan basik yaitu dari 40 mg/kg dalam batuan granit dan 100 mg/kg dalam batuan basaltik. Pelarutan mineral-mineral tersebut di atas dapat terjadi secara alami sehingga unsur-unsur yang terkandung di dalamnya terbebas dalam bentuk ion. Ion Zn++ yang terbebas mengalami proses lebih lanjut, terikat dengan matriks tanah atau bereaksi dengan unsur-unsur lain. Sehingga Zn dalam tanah dikelompokkan dalam bentuk-bentuk kelompok mudah tersedia sampai tidak tersedia bagi tanaman, yaitu bentuk terlarut dalam air, dapat dipertukarkan (terikat pada koloid-koloid bermuatan listrik), teradsorpsi dalam bentuk khelat atau bentuk senyawa kompleks (ikatan logam pada ligand organik), liat mineral sekunder dan oksida metalik tidak larut, serta dalam bentuk mineral primer Kadar komposisi unsur seng di kerak bumi adalah sekitar 75 ppm (0,007%). Hal ini menjadikan seng sebagai unsur ke-24 paling melimpah di kerak bumi. Tanah
9
mengandung sekitar 5–770 ppm seng dengan rata-ratanya 64 ppm. Sedangkan pada air laut kadar sengnya adalah 30 ppb dan pada atmosfer kadarnya hanya 0,1 –4 µg/m3.
Gambar 2.1 Gambar Mineral Sfalerit (ZnS)
Sfalerit (ZnS) Unsur ini biasanya ditemukan bersama dengan logam-logam lain seperti tembaga dan timbal dalam bijih logam. Seng diklasifikasikan sebagai kalkofil, yang berarti bahwa unsur ini memiliki afinitas yang rendah terhadap oksigen dan lebih suka berikatan dengan belerang. Kalkofil terbentuk ketika kerak bumi memadat di bawah kondisi atmosfer bumi awal yang mendukung reaksi reduksi. Sfalerit, yang merupakan salah satu bentuk kristalseng sulfida, merupakan bijih logam yang paling banyak ditambang untuk mendapatkan seng karena ia mengandung sekitar 60-62% seng.
Pada batuan magmatik Zn terdistribusi merata, dan kandungannya berbeda pada batuan asam dan basik yaitu dari 40 mg/kg dalam batuan granit dan 100 mg/kg dalam batuan basaltik. Pelarutan mineral-mineral tersebut di atas dapat terjadi secara alami sehingga unsur-unsur yang terkandung di dalamnya terbebas dalam bentuk ion. Ion Zn++ yang terbebas mengalami proses lebih lanjut, terikat dengan matriks tanah atau bereaksi dengan unsur-unsur lain. Sehingga Zn dalam tanah
10
dikelompokkan dalam bentuk-bentuk kelompok mudah tersedia sampai tidak tersedia bagi tanaman, yaitu bentuk terlarut dalam air, dapat dipertukarkan (terikat pada koloid-koloid bermuatan listrik), teradsorpsi dalam bentuk khelat atau bentuk senyawa kompleks (ikatan logam pada ligand organik), liat mineral sekunder dan oksida metalik tidak larut, serta dalam bentuk mineral primer (Alloway, 1995:35). Endapan Zn dapat terbentuk dengan senyawa-senyawa hidroksida, karbonat, fosfat, sulfida, molibdat, dan asam-asam organik yang terdiri dari humat, fulvat, dan ligand organik. Asam-asam organik berasal dari dekomposisi senyawa-senyawa organik yang terdapat dalam bahan organik (Bohn et al., 1979). Adsorpsi Zn++ yang kuat dalam tanah dapat terjadi dengan adanya bagan organik dan mineral liat, dan hal ini berhubungan dengan kapasitas kation tanah dan keasaman tanah (Warneke dan Barber, 1973:114). Mineral lainnya juga mengandung seng meliputi smithsonit (seng karbonat), hemimorfit (seng silikat), wurtzit (bentuk seng sulfida lainnya), dan hidrozinkit. Terkecuali wurtzit, kesemua mineral ini terbentuk oleh karena proses cuaca seng sulfida primordial. Total keseluruhan kandungan seng di seluruh dunia adalah sekitar 1,8 gigaton. Hampir sekitar 200 megatonnya dapat diperoleh secara ekonomis pada tahun 2008. Kandungan besar seng dapat ditemukan di Australia, Kanada, dan Amerika Serikat. Berdasarkan laju konsumsi seng sekarang ini, cadangan seng diperkirakan akan habis antara tahun 2027 sampai dengan 2055. Sekitar 346 megaton seng telah ditambang sepanjang sejarahnya sampai dengan tahun 2002. Selain itu, diperkirakan pula sekitar 109 megatonnya masih digunakan.
Kelarutan atau kestabilan setiap bahan dalam tanah dapat diramalkan dengan menggunakan reaksi keseimbangan kimia dengan nilai K sebagai parameternya, dan disebut juga hasil kali kelarutan (solubility product, Ko) (Lahuddin dan Mukhlis, 2007). Reaksi kimia unsur Zn sangat bervariasi, seperti juga dengan unsur-unsur lain, tergantung dari bentuk ikatannya.
11
Kelarutan Zn tanah atau mineral-mineral Zn dalam tanah meningkat dengan meningkatnya aktivitas ion H+ dalam larutan tanah atau sebaliknya. Dengan kata lain kestabilan atau kelarutan senyawa Zn sangat dipengaruhi oleh keasaman tanah, makin tinggi keasaman tanah makin tinggi kelarutan Zn, sebaliknya makin rendah keasaman tanah makin rendah kelarutan Zn. Sebaliknya reaksi hidrolisis dan kompleks dengan ion-ion lain bereaksi lamban untuk membentuk senyawa kompleks. Nilai konstanta Ko yang besar menunjukkan hasil reaksi lebih besar dibanding bahan pereaksi, sehingga reaksi lebih kuat ke arah kanan, sebaliknya apabila nilai Ko sangat kecil reaksi ke kanan agak lamban. Penambahan unsur logam pada tanah dapat terjadi dengan berbagai cara yaitu melalui polusi, penggunaan sarana produksi seperti pupuk, pestisida dan fungisida, sehingga terjadi kontaminasi logam-logam pada tanah dan tumbuhtumbuhan. Penambahan logam Zn ke tanah melalui polusi umumnya terjadi di daerah – daerah industri peleburan bahan tambang seng. Penelitian-penelitian berdasarkan analisis contoh tanah berasal dari daerah industri logam menemukan kadar Zn sekitar 250–37200 mg/kg (di Inggris), 1665–4245 mg/kg (di Polandia), 400–4245 mg (di Rusia), 1310–1780 mg/kg tanah khususnya pada tanah tergenang di Jepang (Alloway, 1995:40). Sedangkan kandungan total Zn tanah rataan hanya sekitar 50 mg/kg tanah. Penambahan Zn dari sewage sludge (limbah tinja) tidak kalah pentingnya. Limbah ini setelah diolah diaplikasikan ke lahan pertanian.Hasil penelitian di Amerika Serikat menunjukkan bahwa aplikasi limbah ini pada lahan meningkatkan kadar Zn sampai mencapai maksimum 290–4937 kg Zn/ha, di Eropa aplikasi terus menerus mencapai 745–4882 kg Zn/ha lahan. Penelitian di Perancis melaporan bahwa kandungan total Zn meningkat dari 8,1 mg/kg pada petak tanpa perlakuan menjadi 1074 mg/kg tanah pada petak dengan perlakuan limbah secara kumulatif (Juste dan Mench, 1992:34).
12
Masuknya logam seng ke sungai sebagai akibat dari limpasan air permukaan tanah yang umumnya disebabkan oleh hujan. Untuk logam seng (Zn) yang berasal dari adisi limbah industri, umumnya terdapat dalam bentuk Sphalerite (ZnS) dan Smithsonite (ZnCO3). Sekitar ¾ dari total Zn diperoleh dari pembentukan logam dan masing – masing komponen Zn tergantung jenis industrinya. Hutagalung (1984) menyatakan bahwa sumber logam Zn di perairan berasal dari material geokimia yang terbawa atau ada pada sungai, bahan baku minyak, besi, cat dan sisa-sisa kaleng bekas (http://mediunae.blogspot.co.id/2011/12/unsur-zn-seng.html).
2.1.3
Ekstraksi (pembuatan) Pembuatan di Industri
Seng diproduksi dalam skala besar pada tahun 1988, yaitu 7,1 juta ton. Sumber utama dari seng adalah ZnS glende yang terdapat di Australia, Canada, USA. Logam seng juga diekstraksi dari kalakin (ZnCO3), dan juga spharlente (ZnFe). Pada umumnya terdapat pada galena (PbS). Biji seng dengan konsentrasi pertama (biji sulfida oleh proses flotasi) dan kemudian dipanggang dalam udara dan mengubahnya ke oksida. 2 ZnS + 3 O2 → 2 ZnO + 2 SO2 ZnCO3 →
ZnO + CO
2
Seng dioksida direduksi karbon monoksida pada suhu 1200°C. Reaksi ini adalahreversible dan suhu yang tinggi dibutuhkan agar kesetimbangan bergeser ke kanan. Pada temperatur ini seng dalam bentuk gas. ZnO + CO
→
Zn + CO
2
Alternatif lain pemurnian besi adalah ZnS dipanaskan dalam udara pada temperatur rendah, menghasilkan ZnO dan ZnSO4 yang larut dalam H2SO 4. Zn kotor
13
ditambahkan dalam endapan Cd, dan kemudian larutan ZnSO 4 dielektrolisis sehingga menghasilkan Zn murni. Proses elektrolisis ini sangat mahal.
Tujuan menggunakan kokas berlebihan adalah untuk mencegah terjadinya reaoksidasi zink menjadi oksidanya oleh gas CO 2 yang terbentuk pada proses reduksi tersebut melainkan justru mereduksi gas CO2 menurut persamaan reaksi: CO2 (g) + C (s) → 2 CO (g) Gas zink yang terbentuk sangat panas dan didinginkan secara tiba-tiba dengan menyemprotkan timbale padda proses ini. Kedua logam ini kemudian dengan mudah dapat dipisahkan karena kedua cairan logam ini tidak bercampur(Sugiarto,dan Suyanti 2010:318). Cara isolasi yang melibatkan pemanggangan dan pengapungan
secara
terperinci untuk zink (Zn) adalah :
Pemanggangan (Roasting) Maksud dari proses pemanggangan ialah mengubah logam menjadi oksidanya,yang kemudian dapat direduksi. Bijih seng yang utama terbentuk sulfida dan karbonat. Jika di panaskan pada suhu tinggi, sulfida melepaskan SO 2(g) dan karbonat melepaskan CO2(g). 2 ZnS(S) + 3 O2(g)→ 2 ZnO(S) + 2 SO 2(g) ZnCO3(S) →ZnO(S) + CO2(g)
Pengapungan (Flotasi) Pada flotasi, bijih Zn di campur dengan zat aditif permukaan, misalnya deterjen atau zat pembusa. Ke dalam campuran ini dihembuskan udara. Bijih Zn melekat pada gelembung busa dan mengapung, sedangkan batu reja turun ke dasar wadah sehingga Zn dapat dipisahkan. Hal ini di sebabkan bijih Zn memiliki kerapatan yang tinggi.
14
Tangki pengapungan (flotasi) Air & detergenUdara
Udara
campuran mula-mula
pemisah busa
Batu-reja
Daur air & detergen
produk
Gambar 2.2 Tangki Penguapan (flotasi)
Proses pengolahan Seng Pembuatan seng di laboratorium:
Seng sulfat diproduksi dengan memperlakukan seng dengan asam sulfat encer: Zn + H2SO4 + 7H2O ZnSO4(H2O7) + H2 Seng sulfat bertaraf farmasi di produksi dari seng oksida yang sangat murni: ZnO + H2SO4 + 6H2O ZnSO4(H2O)7 dilaboratorium seng sulfat juga dapat dibuat dengan menambahkan seng padat ke dalam larutan tembaga (II) sulfat: Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu
15
Dalam larutan encer, semua bentuk seng sulfat perilakunya identik. Larutan encerr ini terdiri dari kompleks aquo logam [Zn(H2O)6] 2+ dan ion SO42-. Barium sulfat terbentu saat larutan ini diolah dengan larutan ion barium: ZnSO4 + BaCl2 BaSO4 + ZnCl2 Dengan potensi reduksi seng -0,76 seng (II) hanya mereduksi dengan sulit. Bila dipanaskan lebih dari 600 0C, seng sulfat terurai menjadi gas sulfur dioksida dan
asap
seng
oksida,
kedua
zat
yang
terbentuk
ini
berbahaya.
(http://wawasanilmukimia.wordpress.com/2014/05/26/seng-sulfat-terkenal-denganvitriol-putih/). Proses pembuatan seng dari bahan mentah hingga bahan jadi dimulai dari proses pemotongan bahan baku kemudian dijadikan dalam bentuk road coil roll (dalam keadaan gulungan lapis), bahan mentah yang sering digunakan adalah berupa seng yang banyak ditambang adalah sfalerit (seng sulfida). Setelah mendapatkan bahan mentah yang akan di jadikan bahan jadi dengan proses pencucian dengan air yang bersuhu 70-80 derajat celcius, hal ini bertujuan agar unsur yang ada pada bahan mentah yang merupakan hasil dari bahan tambang bersih dari unsur lain.Setelah itu kemudian dilanjutkan dengan proses pelapisan baja dengan menggunakan ammonium dan zat aditif lainnya, hal ini bertujuan agar seng dapat tampang mengkilat dan tidak mudah berkarat. Selanjutnya setelah melalui proses pelapisan baja hasil dari pelapisan tersebut dikeringkan dengan melewati mesin pengeringan dengan suhu 500 derajat celcius sehingga seng dan lapisan baja beserta zat aditif lainnya dapat menyatu dengan seng dalam bentuk plat. Setelah itu didinginkan, seng dalam bentuk plat disusun rapi kemudian terakhir di masukkan ke mesin gelombang sehingga dapat terbentuk plat seng yang pipih elastis dan bergelombang rapi. Selanjutnya setelah melewati berbagai tahapan dan telah berbentuk gelombang dan rapi maka seng siap didistribusikan ke pasar.
16
2.1.4
Sifat Kimia dan Fisika
2.1.4.1 Sifat Kimia Seng
a Seng (Zn)
Logamnya murni, melarut lambat sekali dalam asam dan dalam alkali, adanya zat-zat pencemar atau kontak dengan platinum atau tembaga yang dihasilkan oleh penambahan beberapa tetes larutan garam dari logam-logam ini, mempercepat reaksi, Zink juga dapat direaksikan dengan asam dengan mengeluarkan hidrogen. Kenapa seng lambat larut dalam asam? Bila kita tinjau dari sifat kimianya bahwa seng dapat bereaksi dengan asam. Seng larut perlahan dengan asam sulfat encer untuk membentuk gas hydrogen. Reaksinya sebagai berikut: Zn(s) + 2 H+→Zn2+ + H2 Zink juga larut dalam hidroksida alkali, dimana terbentuk tetrahidrokrozinkat (II): Zn(s) + 2OH- + 2H2O →[Zn (OH)4]2- + H2
Logam zink bersifat lunak, dan sangat reaktif misalnya bereaksi dengan asam encer menghasilkan ion dipositif menurut persamaan reaksi berikut: Zn (s) + 2 H3O+ (aq) → Zn2+ (aq) + H2 (g) + 2 H2O (l) Logam ini juga terbakar jika dipanaskan secara perlahan dalam gas klorin menghasilkan ZnCl2: Zn (s) + Cl2 (g) → ZnCl2 (s) (Sugiarto dan Suyanti:2010:317).
17
Tabel 2.1 Sifat-Sifat Fisika Seng tembaga ← seng → galium ↑ Zn
↓ 30Zn Cd Tabel periodik
Keterangan Umum Unsur
Nama, Lambang, Nomor atom
seng, Zn, 30
Deret kimia
logam transisi
Golongan, Periode, Blok
12, 4, d
Penampilan
abu-abu muda kebiruan.
Konfigurasi elektron
[Ar] 3d10 4s2
Jumlah elektron tiap kulit
2, 8, 18, 2
Ciri-ciri fisik
Fase Massa jenis (sekitar suhu kamar)
padat 7,14 g/cm³
Massa jenis cair pada titik lebur
6,57 g/cm³
Titik lebur
692,68 K (419,53 °C, 787,15 °F)
Titik didih
1180 K (907 °C, 1665 °F)
Kalor peleburan
7,32 kJ/mol
Kalor penguapan
123,6 kJ/mol
Kapasitas kalor
(25 °C) 25,390 J/(mol·K)
18
Tekanan uap
P/Pa
1
10
100
1k
10 k
100 k
pada T/K
610
670
750
852
990
(1185)
Ciri-ciri atom
Struktur kristal
Heksagonal
Bilangan oksidasi
2 (Oksida amfoter)
Elektronegativitas
1,65 (skala Pauling)
Energi ionisasi
pertama: 906,4 kJ/mol ke-2: 1733,3 kJ/mol ke-3: 3833 kJ/mol
Jari-jari atom
135pm
Jari-jari atom (terhitung)
142pm
Jari-jari kovalen
131pm
Jari-jari Van der Waals
139pm Lain-lain
Sifat magnetik
diamagnetik
Resistivitas listrik
(20 °C) 59,0 n ·m
Konduktivitas termal
(300 K) 116 W/(m·K)
Ekspansi termal
(25 °C) 30,2 µm/(m·K)
Kecepatan suara
(suhu kamar)
(pada wujud kawat)
(kawat tergulung) 3850 m/s
Modulus Young
108 GPa
Modulus geser
43 GPa
Modulus ruah
70 GPa
Nisbah Poisson
0,25
Skala kekerasan Mohs Kekerasan Brinell
2,5 412 MPa
19
E nergy ionisasi/K j mol-1 : I
906,1
: II
1733
Potensial reduksi standar / v (M 2+ +
-0,7619
2e →M)
Konfigurasi elektronik
[18Ar] 3d10 4s2 Isotop
iso
NA
waktu paruh
DM
DE (MeV)
64
Zn
48,6%
Zn stabil dengan 34 neutron
65
Zn
syn
244,26hari
DP
ε
-
65
γ
1,1155
-
66
Zn
27,9%
Zn stabil dengan 36 neutron
67
Zn
4,1%
Zn stabil dengan 37 neutron
68
Zn
18,8%
Zn stabil dengan 38 neutron
Cu
(Sugiarto dan Suyanti, 2010:316) Reaktivitas
Seng memiliki konfigurasi elektron [Ar]3d104s2 dan merupakan unsur golongan 12 tabel periodik. Seng cukup reaktif dan merupakan reduktor kuat. Permukaan logam seng murni akan dengan cepat mengusam, membentuk lapisan seng karbonat, Zn5(OH)6CO3, seketika berkontak dengan karbon dioksida. Lapisan ini membantu mencegah reaksi lebih lanjut dengan udara dan air. Seng yang dibakar akan menghasilkan lidah api berwarna hijau kebiruan dan mengeluarkan asap seng oksida. Seng bereaksi dengan asam, basa, dan non-logam lainnya.[19] Seng yang sangat murni hanya akan bereaksi secara lambat dengan asam pada suhu kamar. Asam kuat seperti asam klorida maupun asam sulfat dapat
20
menghilangkan lapisan pelindung seng karbonat dan reaksi seng dengan air yang ada akan melepaskan gas hydrogen. Seng secara umum memiliki keadaan oksidasi +2. Ketika senyawa dengan keadaan oksidasi +2 terbentuk, elektron pada kelopak elektron terluar
s akan terlepas,
dan ion seng yang terbentuk akan memiliki konfigurasi [Ar]3d. Hal ini mengijinkan pembentukan empat ikatan kovalen dengan menerima empat pasangan elektron dan mematuhi kaidah oktet. Stereokimia senyawa yang dibentuk ini adalah tetrahedral dan ikatan yang terbentuk dapat dikatakan sebagai sp 3.
Pada larutan akuatik,
2+
kompleks oktaherdal, [Zn(H2O)6] , merupakan spesi yang dominan. Penguapan seng yang dikombinasikan dengan seng klorida pada temperatur di atas 285 °C mengindikasikan adanya Zn2Cl2 yang terbentuk, yakni senyawa seng yang berkeadaan oksidasi +1. Tiada senyawa seng berkeadaan oksidasi selain +1 dan +2 yang diketahui. Perhitungan teoritis mengindikasikan bahwa senyawa seng dengan keadaan oksidasi +4 sangatlah tidak memungkinkan terbentuk. Sifat kimiawi seng mirip dengan logam-logam transisi periode pertama seperti nikel dan tembaga. Ia bersifat diamagnetik dan hampir tak berwarna. Jari-jari ion seng dan magnesium juga hampir identik. Oleh karenanya, garam kedua senyawa ini akan memiliki struktur kristal yang sama. Pada kasus di mana jari-jari ion merupakan faktor penentu, sifat-sifat kimiawi keduanya akan sangat mirip. Seng cenderung membentuk ikatan kovalen berderajat tinggi. Ia juga akan membentuk senyawa kompleks dengan pendonor N- dan S-. Senyawa kompleks seng kebanyakan berkoordinasi 4 ataupun 6 walaupun koordinasi 5 juga diketahui ada.
Zinkcenderung membentuk senyawa kovalen dari pada ionic. Garam zink; sebagian garam zink larut dalam air, da larutan ini mengandung ion kompleks tak berwarna heksaakuazink (II), [Zn(H 2O)6] 2+ . zink menunjukkan sifat kereaktifan pertengahan antara karas dan lunak seperti magnesium (Saito, 2014: 111).
21
Isotop Seng
Terdapat limaisotop seng yang dapat ditemukan secara alami.
64
Zn merupakan
isotop yang paling melimpah (48,63% kelimpahan alami). Isotop ini memiliki waktu paruh yang sangat panjang, 4.3×10 18 a,[13] sedemikiannya radioaktivitasnya dapat diabaikan. Demikian pula isotop
70
Zn (0,6%) yang berwaktu paruh 1.3×10 16 a tidak
dianggap sebagai bersifat radioaktif. Isotop-isotop lainnya pula adalah 67
Zn (4%) dan
68
66
Zn (28%),
Zn (19%).
Terdapat pula dua puluh limaradioisotop yang telah berhasil dikarakterisasikan. 65
Zn yang berumur paruh 243,66 hari adalah radioisotop yang berumur paling lama,
diikuti oleh
72
Zn dengan umur paruh 46,5 jam. Seng memiliki 10 isomer inti.
69m
Zn
merupakan isomer yang berumur paruh paling panjang dengan lama waktu 13,76 jam. Superskrip
m mengindikasikan suatu isotop metastabil. Inti isotop metastabil berada
dalam keadaan tereksitasi dan akan kembali ke keadaan dasarnya dengan memancarkan foton dalam bentuk sinar gama. dan 78
73
61
Zn memiliki tiga keadaan tereksitasi
Zn memiliki dua keadaan tereksitasi. Sedangkan isotop
65
Zn,
71
Zn,
77
Zn dan
Zn semuanya hanya memiliki satu keadaan tereksitasi. Modus peluruhan yang paling umum untuk isotop seng bernomor massa lebih
rendah
daripada
64
adalah
penangkapan
elektron.
Produk
peluruhan
dari
penangkapan elektron ini adalah isotop tembaga. Templat:Nuclide + e− → Templat:Nuclide Sedangkan modus peluruhan paling umum untuk isotop seng bernomor massa lebih tinggi daripada 64 adalah peluruhan beta, yang akan menghasilkan isotop galium. Templat:Nuclide → Templat:Nuclide + e− + νe Reaksi-reaksi dari ion Zink:
22
1. Larutan Na-hidroksida: endapan seperti gelatin yang putih yaitu zink hidroksida: Zn2+ + 2 OH- → Zn (OH)2
Endapan larut dalam asam Zn (OH)2
+ 2 H+→Zn2+ + 2 H2O
Jadi, zink hidroksida adalah senyawa yang bersifat amfoter. 2. Larutan ammonia: endapan putih zink hidroksida yang mudah larut dalam reagen berlebihan dan dalam larutan garam ammonium. Karena menghasilkan tetra aminazinkat (II). Zn2+ + 2 NH3 + 2H2O →Zn (OH)2
+ 2 NH4+
3. Larutan amonium sulfida: endapan putih zink sulfida, ZnS dari larutan netral atau basa, tetapi tidak larut dalam reagen berlebih dalam asam asetat dan dalam larutan basa alkali tapi larutan dalam asam-asam mineral encer. 4. Hidrogen sulfida: pengendapan parsial zink sulfida dalam larutan netral. Bila konsentrasi asam yang dihasilkan adalah kira-kira 0,3 M (pH kirakira 0,6 ). 5. Larutan dinatrium hidrogen fospat: endapan putih zink fospat. 3 Zn2+ + H2S →ZnS + 2 H+ 6. Larutan kalium heksasianaferat (II): endapan putih dengan komposisi yang berbeda-beda, jika reagen bertambah dengan sedikit berlebihan komposisi endapan adalah K2Zn3Fe(CN)6)2. 3 Zn2+ + 2K+ +2 [Fe(CN) 6]4-→K2Zn3Fe(CN)6)2 Endapan tak larut dalam asam encer tetapi larut dengan mudah dalam Nahidroksida.
23
K2Zn3(Fe (CN)6)2 + 12OH-→2 [Fe(CN)6]4- +3 [Zn(OH)4]2- +2K Reaksi ini dapat dipakai untuk membedakan zink dari alumunium. 2.1.5
Senyawa-Senyawa Seng
Kebanyakan metaloid dan non logam dapat membentuk senyawa biner dengan seng, terkecuali gas mulia. Oksida ZnO merupakan bubuk berwarna putih yang hampir tidak larut dalam larutan netral. Ia bersifat amfoter dan dapat larut dalam larutan asam dan basa kuat. Kalkogenida lainnya seperti ZnS, ZnSe, dan ZnTe memiliki banyak aplikasinya dalam bidang elektronik dan optic. Pniktogenida (Zn3N2, Zn3P2, Zn3As2 dan Zn3Sb2), peroksida ZnO2, hidrida ZnH2, dan karbida ZnC2 juga dikenal keberadaannya. Dari keempat unsur halida, ZnF2 memiliki sifat yang paling ionik, sedangkan sisanya (ZnCl2, ZnBr2, dan ZnI2) bertitik lebur rendah dan dianggap lebih bersifat kovalen.
Gambar 2.3 Gambar Senyawa Seng Asetat Basa
Dalam larutan basa lemah yang mengandung ion Zn 2+, hidroksida dari seng Zn(OH)2 terbentuk sebagai endapat putih. Dalam larutan yang lebih alkalin, hidroksida ini akan terlarut dalam bentuk [Zn(OH)4]2-. Senyawa nitrat Zn(NO3)2, klorat Zn(ClO3)2, sulfat ZnSO4, fosfat Zn3(PO4)2, molibdat ZnMoO4, sianida Zn(CN)2, arsenit Zn(AsO2)2, arsenat Zn(AsO4)2•8H2O dan kromat
ZnCrO4
merupakan beberapa contoh senyawa anorganik seng. Salah satu contoh senyawa organik paling sederhana dari seng adalah senyawa asetat Zn(O2CCH3)2.
Senyawa organoseng merupakan senyawa-senyawa yang mengandung ikatan kovalen seng-karbon. Dietilseng ((C2H5)2Zn) merupakan salah satu reagen dalam
24
kimia sintesis. Senyawa ini pertama kali dilaporkan pada tahun 1848 dari reaksi antara seng dengan etil iodida dan merupakan senyawa yang pertama kali diketahui memiliki ikatan sigma logam-karbon. Dekametildizinkosena mengandung ikatan seng-seng kovalen yang kuat pada suhu kamar 1. Seng dioksidasi (ZnO) Oksidasi dapat diamati oleh bereaksi atau meleburnya metal dengan udara atau penguraian dari karbonat atau netralnya. 2 Zn+→ 2 ZnO 2 ZnCO3 →ZnO + CO2
AtauZink oksida dapat diperoleh dari pembakaran logam zink di udara atau dekomposisi termal dari zink karbonat menurut persamaan reaksi: 2 Zn (s) + O2 (g) → ZnO (s) ZnCO3 (s) → ZnO (s) + CO2 (g) Zink oksida merupakan padatan putih dan mempunyai struktur intan dengan jaringan ikatan kovalen. Dalam kristalnya, setipa atom zink dikelilingi oleh empat atom oksigen dalam geometri tetrahedron, dan demikian juga setiap atom oksigen dikelilingi oleh empat atom zink dalam geometri tetrahedron. Zink oksida merupakan senyawa zink yang paling penting. Senyawa ini digunakan sebagai pigmen putih, sebagai filter dalam karet, dan sebagai komponen dalam berbagai glazes, enamels dan antiseptic. Kombinasi dengan kromium ooksida digunkan sebagai katalisator dalam pabrik pembuatan methanol (Sugiarto dan Suyani, 2010: 319-321). Seng dioksidasi adalah padatan putih dan berikatan kovalen, struktur diamond dalam setiap atom seng dikelilingi oleh empat atom seng.
25
2. Seng Hidroksida, Zn(OH)2 Seng hidroksida ini berwarna padatan putih, gelatin, terbentuk ketika NaOH ditambahkan ke dalam larutan seng. ZnCO3 + 2OH-→Zn(OH)2 Seng hidroksida adalah amfoter sama seperti oksidasi, karena dapat bereaksi dengan basa atau asam. Zn(OH)2 mudah larut dalam basa alkali berlebih menghasilkan ion “Zinkat”, dan padatan zinkat seperti NaZn(OH) 3 dan Na2[Zn(OH)4] dapat dikristalkan dari larutan pekat. Hidroksida Zn mudah larut dalam amoniak kuat berlebih membentuk kompleks amin, misalnya [Zn(NH3)4]2+. 3. Seng Sulfida, ZnS Sulfida ini diendapkan ketika H2S ditambahkan ke dalam larutan garam seng. Zn2+ + H2S →ZnS + 2 H+ Seng sulfida berwarna putih, larut dalam asam klorida encer. Struktur sama seperti ZnO. ZnS merupakan larutan netral atau basa. 4. Seng klorida, ZnCl 2 Larutan klorida dihasilkan oleh reaksi ZnO, Zn(OH) 2, ZnCO3 dengan asam klorida encer. Evaporasi sebagian dilakukan dengan hasilnya kristalisasi dalam memisahkan klorida hidrat putih.
Zink klorida merupakan
salah satu senyawa zink yang paling banyak
digunakan. Senyawa ini dapat diperoleh sebagai dihidrat, ZnCl 2.2H2O, dan sebagai batang-batangan zink klorida anhidrat. Zink klorida dapat digunakan sebagai fluks dalam pengelasan, dan sebagai bahan pengawet kayu gelondongan (Sugiarto dan Suyani, 2010: 319). Ketika larutan ZnCl2 pekat ion klorida akan mengganti tempat molekul dalam ion [Zn (H2O)3Cl]+ dan kemudian Zn(H2O )2Cl2, ZnCl2.2H2O
26
5. Seng Sulfat, ZnSO4.7H2O Sulfat ini dapat dibuat dengan mereaksikan oksida, hidroksida atau karbonat dari besi dengan asam sulfat encer dilanjutkan dengan evaporasi sebagian dan kristalisasi, dimana akan terbentuk kristal padat putih.
Senyawa organoseng merupakan senyawa-senyawa yang mengandung ikatan kovalen seng-karbon. Dietilseng ((C2H5)2Zn) merupakan salah satu reagen dalam kimia sintesis. Senyawa ini pertama kali dilaporkan pada tahun 1848 dari reaksi antara seng dengan etil iodida dan merupakan senyawa yang pertama kali diketahui memilikiikatan sigma logam-karbon. Dekametildizinkosena mengandung ikatan seng-seng kovalen yang kuat pada suhu kamar (https://id.wikipedia.org/wiki/Seng). 2.1.6 Kegunaan Seng
Defisiensi nutrisi terutama besi (Fe), seng (Zn) dan Vitamin A merupakan penyebab hampir dua per tiga angka kematian pada anak-anak di Dunia (Welch dan Graham, 2004). Kandungan mineral yang tidak cukup didalam tubuh manusia akan mengakibatkan gangguan metabolisme dalam tubuh, berlanjut pada kesehatan yang buruk dan tidak normal (Jurnal Sungkai Vol. 3 No. 2, Edisi Agustus 2015 Hal : 6573). 1. Sekitar 1/3 dari logam seng yang diproduksi digunakan sebagai pelapis besi untuk perlindungan terhadap pengkaratan. Perlindungan besi dengan seng disebut ganualizing. Seng menjaga baja dengan dua jalur yaitu : reaksi dengan air dan karbondioksida membentuk Zn2(OH)2CO3 yang menjaga oksigen dengan galvanizing panas. Alternative lain perlindungan dengan bubuk seng. Metoda
pelapisan
apapun
yang
digunakan
hasilnya
dinamakan
besi
tergalvanisasi. 2. Sejumlah besar Zn dikonsumsi dalam industri alloy. Misalnya sekitar 20% produksi seng digunakan dalam kuningan (brass), yaitu alloy yang komponen utamanya adalah Cu, 20-45% Zn, dan sedikit Sn, Pb dan Fe. Kuningan adalah konduktor listrik yang baik.
27
3. Seng digunakan dalam industri baterai kering, dalam pencetakan (litografi), industri konstruksi (atap bangunan) dan sebagai anode yang dikorbankan untuk mencegah pengkaratan. 4. Oksida seng (ZnO) digunakan untuk membuat cat putih dan sebagai bahan pengisi dalam pembuatan ban mobil dan ban sepeda. Selain itu, dugunakan juga dalam salep obat sebagai bahan antiseptic, mineral untuk makanan, fotokonduktor dalam mesin fotocopy, kosmetik.
5. senyawa sulfidanya yaitu ZnS digunakan sebagai bahan untuk melapisi tabung gambar pada televisi, ZnS ini dapat merubah berkas electron menjadi cahaya tampak.
Fosfor dalam layar sinar X , digunakan sebagai pigmen (Patrucci,dkk.
2008:206) 6. senyawa sulfat yaitu ZnSO4 digunakan dalam industri rayon, makanan ternak dan pengawet.
7. Defisiensi (kekurangan) zink memberi efek signifikan bagi tumbuhan. Bagi tumbuhan darat, zink di tanah berperan sebagai hara mikro yang penting dan diketahui 50% tanah pertanian dunia mengalami defisiensi zink pada berbagai derajat. Gejala kekurangan zink pada tumbuhan berbeda-beda, tetapi biasanya ditandai dengan kekerdilan dan daun yang memiliki bagian yang tembus pandang, biasanya di pangkal daun (https://id.wikipedia.org/wiki/Seng). Fungsi seng bagi tubuh Ada beberapa fungsi zink, pada tubuh diantaranya yaitu :
a. Membantu sintesis protein dan pembentukan kolagen sehingga dapat membantu mempercepat penyembuhan luka. b. Membantu meningkatkan sistim imunitas tubuh dan mencegah radikal bebas. c. Menjaga
kesehatan
telinga,mata,otot,kuku,rambut
(membantu
mencegah
kerontokan dan timbulnya uban),paru-paru dan membantu mencegah jerawat dengan mengatur kerja kelenjar minyak – membantu kerja hati dalam mengeluarkan sisa metabolisme / toksin di tubuh.
28
d. Membantu fungsi normal pankreas (produksi insulin) dan membantu mengatasi rasa terbakar di ulu hati e. Bagi pria, Zink dapat membantu mencegah pembesaran prostat. f. Kekurangan zinc dapat mengakibatkan jerawat, ketombe, infeksi kulit, gangguan penciuman, dan pengecapan, infertilitas dan menurunnya produksi sperma.
g. Peran yang umum adalah keterlibatan zink sebagai kofaktor pada protein pengatur ekspresi gen dan sebagai enzim penyunting DNA. Kelas proteinprotein yang menambat DNA dan memakai zink sebagai stabilisator ini dikenal sebagai protein jemari zink. h. Orang yang mengalami kekurangan zink dapat terkena diare dan malafungsi organ.
Kemunduran
dalam
daya
ingat
dan
reaksi
indera
juga(https://id.wikipedia.org/wiki/Seng). i. Mempengaruhi proses belajar dan memori. Penelitian yang dilakukan di University of Torontodan diterbitkan dalam jurnal neuron mengungkapkan bahwa zink memiliki peran penting dalam mengatur bagaimana neuron berkomunikasi satu sama lain, yang mempengaruhi bagaimana ingatan terbentuk dan bagaimana kita belajar (http://klinikgizi.com/2016/01/09/9339/). Logam ini digunakan untuk membentuk berbagai campuran logam dengan metal lain. Kuningan, perak nikel, perunggu, perak Jerman, solder lunak dan solder aluminium adalah beberapa contoh campuran logam tersebut. Seng dalam jumlah besar digunakan untuk membuat cetakan dalam industri otomotif, listrik, dan peralatan lain semacamnya. Campuran logam
Prestal, yang mengandung 78% seng
dan 22% aluminium dilaporkan sekuat baja tapi sangat mudah dibentuk seperti plastik.
Prestal sangat mudah dibentuk dengan cetakan murah dari keramik atau
semen. Seng juga digunakan secara luas untuk menyepuh logam-logam lain dengan listrik seperti besi untuk menghindari karatan. Seng oksida banyak digunakan dalam pabrik cat, karet, kosmetik, farmasi, alas lantai, plastik, tinta, sabun, baterai, tekstil,
29
alat-alat listrik dan produk-produk lainnya.
Lithopone, campuran seng sulfida dan
barium sulfat merupakan pigmen yang penting. Seng sulfida digunakan dalam membuat tombol bercahaya, sinar X, kaca-kaca TV, dan bola-bola lampu
fluorescent.
Klorida dan kromat unsur ini juga merupakan senyawa yang banyak gunanya. Seng juga merupakan unsur penting dalam pertumbuhan manusia dan binatang. Banyak tes menunjukkan bahwa binatang memerlukan 50% makanan tambahan untuk mencapai berat yang sama dibanding binatang yang disuplemen dengan zat seng yang cukup.
Zat besi dan tembaga tidak dapat diberikan secara kombinasi karena akan terjadi kompetisi dalam proses penyerapan di dalam usus. Sementara suplementasi kombinasi antara zat besi dan vitamin C akan memberikan dampak nyata berupa kenaikan status zat besi, jika diberikan pada subyek penderita anemia. Pemberian suplementasi kombinasi zat gizi agar memperhatikan: kondisi subyek, konsumsi makanan, cara pemberian serta penyerapan zat gizi tersebut dalam tubuh (Penel Gizi Makan 2012, 35(1): 49-54). Penanganan
Seng tidak dianggap beracun, tetapi jika senyawa ZnO yang baru dibentuk terhirup, penyakit yang disebut
oxide shakes atau zinc chills kadang-kadang bisa muncul. Perlu
ventilasi yang cukup untuk ruangan yang menyimpan seng oksida untuk menghindari konsentrasi yang lebih dari 5 gram/m 3 (dirata-ratakan berdasarkan berat untuk 8 jam pengeksposan, 40 jam per minggu).
30
2.1.7 Pencemaran/Bahaya Logam Seng
Logam Zn sebenarnya tidak toksik, tetapi dalam keadaan sebagai ion, Zn bebas memiliki toksisitas tinggi.Zink shakes atau zink chills disebabkan oleh inhalasi Zn-oksida selama proses galvanisasi atau penyambungan bahan yang mengandung Zn.Meskipun Zn merupakan unsur esensial bagi tubuh, tetapi dalam dosis tinggi Zn dapat berbahaya dan bersifat toksik. Absopsi Zn berlebih mampu menekan absorpsiCodan Fe.Paparan Zn dosis besar sangat jarang terjadi. Zn tidak diakumulasi sesuai bertambahnya waktu paparan karena Zn dalam tubuh akan diatur oleh mekanisme homeostatik, sedangkan kelebihan Zn akan diabsorpsi dan disimpan dalam hati.Zn yang berlebih dan dicampurkan dalm makanan dapat menyebabkan hidrosefalus pada hewan uji tikus dan juga akan memengaruhi metabolisme dalm perkembangan mesoderm untuk rangka. Dari Wikipedia bahasa Indonesia, ensiklopedia bebas
Dampak seng bagi lingkungan yaitu, diantaranya sebagai berikut: 1. Air yang tercemar seng dapat meningkatkan keasaman air. Beberapa jenis ikan diketahui mengakumulasi seng dalam tubuh mereka. 2. Sejumlah besar seng mungkin ditemukan di tanah. Ketika tanah lahan pertanian tercemar dengan seng, hewan akan menyerap konsentrasi yang merusak kesehatan mereka. 3. Tanaman akan sulit tumbuh pada tanah yang memiliki kandungan seng terlalu tinggi. 4. Seng juga berpotensi mengganggu aktivitas organisme dalam tanah karena berefek
negative
pada
(https://www.amazine.co/
kesehatannya/).
aktivitas
mikroorganisme
dan
cacing
tanah
28306/seng-zn-fakta-sifat-kegunaan-efek-
31
2.2 Kadmium 2.2.1 Sejarah Kadmium
Kadmium (Latin: cadmina, Yunani: kadmeia, nama kuno untuk calamine, seng karbonat). Kadmium (Cd) ini pertama kali ditemukan oleh seorang ilmuwan Jerman yang bernama Friedric Strohmeyer pada tahun 1817. Logam Cd ini ditemukan dalam bebatuan Calamine (Seng Karbonat).
Meskipun kadmium dan senyawanya mungkin beracun dalam bentuk dan konsentrasi tertentu, British Pharmaceutical Codex, sejak tahun 1907, menyatakan bahwakadmium iodida digunakan sebagai suatu pengobatan untuk mengobati "pembesaran sendi, kelainan kelenjar, dan jari dingin". Pada tahun 1907, International Astronomical Union mendefinisikan satuan internasional ångström sebagai garis spektra kadmium merah (1 panjang gelombang = 6438,46963 Å). Ini diadopsi olehGeneral Conference on Weights and Measures ke-7 pada tahun 1927. Pada tahun 1960, definisi dari meter dan ångström diubah menggunakan krypton. (https://id.wikipedia.org/wiki/Kadmium ) Logam Kadmium (Cd)
Kadmium adalah komponen dari beberapa senyawa semikonduktor, seperti kadmium sulfida, kadmium selenida, dan kadmium telurida, yang dapat digunakan sebagai detektor cahaya atau sel surya. HgCdTe sensitif terhadap sinar inframerah, dan oleh karena itu dapat digunakan sebagai detektor inframerah atau saklar misalnya pada perangkat pengendali jarak jauh. Dalam biologi molekular, kadmium digunakan untuk memblokir saluran kalsium yang bergantung pada tegangan ion kalsium yang berfluktuasi, seperti pada penelitian hipoksia untuk merangsang degradasi Hif-1α yang bergantung pada proteasom. Kadmium tidak diketahui memiliki peran berguna pada organisme yang lebih tinggi, namun karbonat anhidrase yang
tergantung
pada
(https://id.wikipedia.org/wiki/Kadmium)
kadmium
telah
ditemukan
pada
32
Kadmium pertama kali ditemukan tahun 1817 oleh seorang ilmuwan Jerman, Friedric Strochmeyer. Logam ini ditemukan dalam batuan Calamine (Seng karbonat). Kadmium diambil dari kata latin ”calamine”, yaitu cadmia. Logam ini merupakan salah satu dari tiga logam berat yang memiliki tingkat bahaya yang tinggi pada kesehatan manusia, karena beresiko tinggi pada pembuluh darah, terakumulasi pada hati dan ginjal dan terlihat pengaruhnya setelah jangka waktu lama.
jumlah
Logam kadmium (Cd) termasuk dalam logam berat non-esensial, dalam yang berlebih menyebabkan toksisitas pada manusia, hewan dan
tumbuhan. Logam berat adalah senyawa kimia yang berupa logam dengan berat molekul yang tinggi dan memiliki sifat beracun. Logam berbeda dengan polutan berbahaya lainnya karena logam bersifat tidak terdegradasi, dapat terakumulasi pada jaringan hidup, dan terkonsentrasi pada rantai makanan. Kadmium hampir selalu ditemukan dalam jumlah yang kecil dalam bijihbijih seng, seperti sphalerite (ZnS). Greenokcite (CdS) merupakan mineral satusatunya yang mengandung kadmium. Hampir semua kadmium diambil sebagai hasil produksi dalam persiapan bijih-bijih seng, tembaga dan timbal. Unsur ini lunak, logam putih yang kebiru-biruan yang dapat dengan mudah dipotong dengan pisau. Hampir dalam banyak hal sifatnya mirip seng. Penanganannya harus hati-hati karena uap dari kadmium sangat berbahaya. Contohnya solder perak.
Tidak ada bijih kadmium ditambang untuk logam, karena lebih dari cukup diproduksi sebagai produk sampingan dari peleburan seng dari bijih, sphelerite (ZnS), di mana CdS adalah pengotor yang signifikan, membuat sebanyak 3%.Akibatnya, daerah pertambangan utama yang terkait dengan seng. Produksi dunia sekitar 14.000 ton per tahun, negara penghasil utama adalah Kanada, dengan Amerika Serikat, Australia, Meksiko, Jepang dan Peru juga menjadi pemasok utama (http://kliksma.com/2015/04/pengertian-unsur-kadmium-dan-efeknya.html)
33
2.2.2
Keberadaan di Alam
Logam kadmium mempunyai penyebaran sangat luas di alam, hanya ada satu jenis mineral kadmium di alam yaitu bersamaan dengan mineral
greennockite (CdS) yang selalu ditemukan
spalerite (ZnS). Mineral greennockite ini sangat jarang
ditemukan di alam, sehingga dalam eksploitasi logam Cd biasanya merupakan produksi sampingan dari peristiwa peleburan bijih-bijih seng (Zn). Biasanya pada konsentrat bijih Zn didapatkan 0,2 sampai 0,3 % logam Cd.
Mineral cadmium “greenockite”, CdS, yang relative jarang dan dalam
jumlah yang sangat kecil, kurang dari 1% dalam beberapa bijih zink. Sebagain besar kadmum diperoleh dari leburan zink dan endapan dilumpur yang diperoleh dari pemurnian elektrolitik logam direduksi seca ra bersamaan. Oleh karena itu, cadmium lebih mudah menguap dari pada zink, keduanya dapat dipisahkan dengan distilasi fraksional. Pemisahan juga dapat dilakukan dengan pengendapan elektrolitik selektif; cadmium dapat diendapkan pada voltase yang lebih rendah, karena kurang aktif dibandingkan dengan zink. (Sugiyarto dan Suyanti, 2010: 323)
2.2.3
Ekstraksi (pembuatan)
Pembuatan di Laboratorium
Kadmium terdapat di tempat yang sama dalam biji seng. Metoda isolasinya adalah flotasi dan pembakaran dengan menghasilkan oksidasi. Kadmium ditemukan dalam (2/3 bagian per 1000) dalam biji seng sehingga harus diekstraksi.Cd didapat dengan penambahan lebih banyak logam elektropositif ke dalam larutan serbuk seng (ZnSO4 / CdSO4). Ketika Zn larut dan logam Cd mengendap lalu dielektrolisis sehingga menghasilkan Cd murni. Cd+ 2H+ →Cd2+ + H2
Cara ekstraksi K admuim: Kadmium umunya terdapat bersama-sama dengan seng dalam bijihnya, sehingga kadmium diperoleh sebagai hasil sampingan produksi seng. Kadmium,
34
karena titik didihnya yang rendah, dapat dipisahkan dari seng melalui penyulingan bertahap. Dalam metode reduksi elektrolisis dan penyulingan seng, maka sebelum terjadi reaksi larutan yang mengandung Zn 2+ diberi serbuk seng, yang larut (sebagai Zn2+), dan kemudian menggantikan Cd2+. Zn(s) + Cd2+(aq) →
Zn 2+ + Cd(s)
Kadmium padat disaring,dilarutkan dalam larutan asam, dan dielektrolisis menghasilkan kadmium murni. Pembuatan di Industri
Kadmium ditemukan di kulit bumi ataupun hasil letusan gunung vulkanik. Hanya ada satu jenis mineral kadmium di alam yaitu greennockite (CdS) yang selalui ditemukan bersamaan dengan mineral sparalit (ZnS). Umumnya terdapat bersama-sama dengan Zn dan Pb dalam bijinya, sehingga Cd diperoleh sebagai hasil samping produksiseng. Karena titik didihnya rendah, Cd dapat dipisahkan dari seng melalui penyulingan bertahap. Zn dan Cd diperoleh kembali secara serentak dengan cara tungku pemanas letupan . Cd suatu hasil samping yang tidak banyak ragamnya dan biasanya dipisahkan dari Zn dengan destilasi atau dengan pengendapan dari larutuan(http://dyahernawati..wordpress.com/2014/01/08/kadmium-cdununbium-uub/) 2.2.4
Sifat-Sifat Kimia dan Fisika Sifat-Sifat Kimia Kadmium
Cadmium adalah logam putih keperakan yang dapat ditempa dan liat. Ia melarut dengan lambat dalam asam dengan melepaskan hydrogen (disebabkan bila oksidasi utamanya yang negatif): Cd + 2 H+ → Cd2+ + H2
35
Cadmium membentuk ion kovalen yang tak berwarna, cadmium klorida, nitrat dan sulfat larut dalam air. Sulfida tak larut dan berwarna kuning khas.
Reaksi-reaksi ion cadmium:
1.
Hidrogen sulfida: endapan kuning cadmium sulfida.
Cd2+ +H2S
→ Cd + 2 H+
Endapan tak larut dalam cadmium sianida (racun). Ini membedakan ion cadmium dari tembaga. 2.
Larutan ammonia bila ditambahkan tetes demi tetes endapan putih cadmium (II) hidroksida.
Cd2+ +2 NH3 + 2 H2O
→
Cd (OH)
2+
2NH4+
Reagen yang berlebihan melarutkan endapan pada mana ion-ion tetraamina cadmium (II) terbentuk. Cd(OH)2 + 4 NH3+→ [ Cd (NH3)4]2+ 3.
Na-hidroksida endapan putih cadmium Cd2+ +2OH-
4.
+2OH-
Cd (OH)2
Kalium sianida: endapan putih cadmium sianida bila ditambahkan perlahan-lahan kepada larutan Cd2+ + 2 CN-
5.
Cd (CN)
2
Kalium tiosianat tak terbentuk endapan. Kalium tiosianat adalah senyawa kimia dengan rumus molekul KSCN.
36
CdI2+ KSCN → KI + CdSCN 6.
Kalium iodida tak terbentuk endapan. Kadmium iodida (CdI2), kristal tak berwarna (mp 388o C dan bp 787
°C). CdI2 mempunyai struktur CdI2 dengan lapisan yang terdiri atas oktahedral CdI6menggunakan bersama sisinya. Dalam fasa gas, CdI 2 membentuk molekul triatomik lurus. CdI2 larut dalam air, etanol, aseton, dsb.
Gambar 2. 4 Struktur Molekul CdI2
Adapun sifat cadmium yang lain adalah sebagai berikut: 1. Cd tidak larut dalam basa 2. Larut dalam H2SO4 encer dan dan HCl encer 3. Cd + H2SO4 CdSO4 + H2 4. Cd tidak menunjukan sifat amfoter 5. Bereaksi dengan halogen dan nonlogam seperti S, Se, P 6. Cd adalah logam yang cukup aktif 7. Dalam udara terbuka, jika dipanaskan akan membentuk aswap coklat CdO 8. Memiliki ketahan korosi yang tinggi
37
9. CdI2 larut dalam alcohol (http://www.academia.edu/7319104/kadmiu).
a. Kadar Kadmium (Cd) dalam Tanah Logam berat kadmium (Cd) dapat masuk dalam lingkungan, antara lain dapat disebabkan karena : 1.
Pelapukan batuan yang mengandung logam berat.
2.
Penggunaan bahan alami untuk pupuk. b. Pembuangan sisa limbah pabrik dan sampah. Kandungan kadmium (Cd) dalam tanah tergantung dari batuan induk, cara
terbentuknya tanah dan translokasi logam berat di tanah. Jumlah Cd normal di tanah kurang dari 1 μg Kg-1 dan tertinggi 1700 μg Kg-1, yaitu pada tanah yang diambil dari pertambangan seng. Kegiatan pemupukan fosfat alam dan pupuk kandang juga merupakan sumber pencemar Cd di lahan pertanian. Kadmium yang terakumulasi di dalam tanah merupakan sumber utama Cd yang diserap tumbuhan. Pemupukan fosfat dan pupuk kandang memiliki kontribusi terhadap peningkatan Cd pada lahan pertanian. Batuan fosfat mengandung Cd 10-980 mg Kg-1 sehingga Cd di dalam pupuk fosfat bervariasi. Pupuk fosfat mengandung Cd 30-60 mg. Penggunaan pupuk fosfat secara terus-menerus akan menyumbang Cd ke dalam tanah sebesar 2,0-7,2 g ha/tahun.
Kadmium sebagai Logam Pencemar Berbahaya Kadmium sangat potensial sebagai logam pencemar berbahaya, telah terakumulasi di dalam tanah dan sedimen, unsur ini dengan mudah diabsorpsi dan diakumulasi oleh berbagai tumbuhan. Kadmium umumnya berasal dari limbah industri cat, bahan kimia, keramik, baterai, penyepuhan, sebagai stabilisator dalam polivinil chlorida (PVC) dan bahan-bahan plastik. Bahkan di Amerika Serikat lebih dari
60%
kadmium
fotografi/elektroplating.
(Cd)
digunakan
dalam
fungisida
dan
proses
38
Kadmium (Cd) bersama Ni dan Zn adalah logam berat yang paling akhir diadsorpsi tanah sehingga lebih tersedia bagi tumbuhan dibandingkan beberapa logam lain, seperti Cu, Pb dan Cr. Hal ini berarti bahwa tumbuhan lebih mudah menyerap Cd dibandingkan logam lainnya seperti Pb, karena Cd terikat lemah oleh tanah. Kontaminasi kadmium pada tumbuhan tidak dapat dihilangkan dengan pencucian, karena sudah terdistribusi ke seluruh bagian tumbuhan. Kadmium dan senyawanya (terutama senyawa asam lemah) bersifat karsinogen. Kadmium dapat terserap ke dalam tubuh melalui saluran pencernaan dan terakumulasi dalam tubuh pada hati dan ginjal. Akumulasi kadmium di ginjal dapat berlanjut hingga Pada manusia apabila Cd terakumulasi pada ginjal melebihi 200 mg Kg-1 berat badan dapat menyebabkan demineralisasi tulang dan disfungsi ginjal. Cd yang dapat ditoleransi tubuh manusia per orang adalah 400-500
g per minggu atau 7
μg Kg-1 berat badan.
c.
Mekanisme Penyerapan Logam Kadmium pada Tumbuhan
Penyerapan logam berat oleh tumbuhan dipengaruhi oleh kompetitor, logam, ligan alam, dan buatan, karakteristik dan jenis lingkungan, tumbuhan, dan Ph larutan. Penelitian oleh Liong, dkk., (2009) mempelajari tentang penyerapan logam kadmium menggunakan tumbuhan kangkung darat, dengan diperoleh hasil akumulasi dalam tumbuhan tersebut sebesar 3317,68 mg/kg berat kering. Masing-masing tumbuhan mengembangkan mekanisme akumulasi logam yang berbeda-beda. Tumbuhan yang hidup pada lahan dengan akumulasi logam tinggi memiliki protein pengikat logam atau peptida yang diberi nama fitokelatin (PCs) yang mirip dengan metalothionin pada mamalia (Chaney ditentukan
oleh
kandungan
glutation
(GSH),
et al., 1997). Sifat toleran
sistein
(Cys)
dan O-acetyl-L-
serine (OAS) sedangkan kemampuan mengakumulasikan logam berat pada jaringan dipengaruhi oleh kandungan serine
acetyltransferase (SAT) dan aktivitas glutation
reduktase. Agar dapat masuk ke dalam jaringan tanpa meracuni tumbuhan, logam berat harus diubah menjadi bentuk yang kurang toksik melalui reaksi kimiawi atau pembentukan kompleks dengan metabolit sekunder yang dihasilkan oleh tumbuhan.
39
Tumbuhan umumnya mengeluarkan kelompok thiol sebagai pengkelat (ligand), tetapi banyak juga metabolit yang dikeluarkan sebagai
ligand tergantung jenis logam yang
akan dikelat, seperti yang ditunjukkan oleh tabel dibawah ini :
Tabel 2.2 Logam-logam Berat dan Ligan Organik yang Diperlukan untuk Membentuk Kompleks dalam Jaringan Tumbuhan Logam
Ligan Organik
Arsen (As)
Fitokelatin, thiol, glutathione, asam askorbat.
Kadmium (Cd)
Fitokelatin, glutathione, -glitamylcystein, thiols.
Krom (Cr)
Thiols
Tembaga (Cu)
Sitrat, metalotionin, fitokelatin 2, fitokelatin 3.
Merkuri (Hg)
Thiols
Nikel (Ni)
Nicotianamine, histidin, thiols, sitrat.
Timbal (Pb)
Fe Glutathione
Selenium (Se)
sistein, metionin. Fitokelatin, glutathione, -glitamylcystein, thiols,
Seng (Zn)
sitrat, malat.
2.2.5
Senyawa-Senyawa Kadmium
1. Cadmium Oksida, CdO Senyawa biner, oksida CdO dibentuk dengan pembakaran logamnya di udara atau dengan pirolisis karbonat atau nitratnya. Asam oksida dapat diperoleh dengan pembakaran alkil, asap cadmium oksida luar biasa beracun. Cadmium oksida warnanya beragam mulai dari kuning kehijauan sampai coklat mendekati hitam bergantung pada proses pemanasannya. Warna-warna ini adalah hasil dari keragaman jenis kerusakan kisinya. Oksida menyublim pada suhu yang sangat tinggi.
40
Kadmium oksida umumnya berupa padatan coklat; range jenisnya dari warna kuning ke hitam. Oksida ini dapat bereaksi dengan asam encer membentuk garam. Reaksi pembuatan cadmium oksida: Cd(NO)3 + O2 → 2 CdO + 4 NO 2 2. Cadmium Hidroksida, Cd(OH)2 Cadmium hidroksida yang berwarna putih didapat dengan mereaksikan NaOH dalam larutan garam Cd Cd2+ + 2 OH-→Cd(OH)2
Tidak larut dalam basa. Cd hidroksi dapat membentuk kompleks amina bila direaksikan dengan ammonia kuat berlebih. Cd (OH) 2 lebih bersifat asam dari pada Zn(OH)2 lebihh bersifat asam dari pada Zn(OH) 2 yang bersifat amfoter (http://www.academia.edu/7319104/kadmiu). Cadmium hidroksida adalah basa hidroksida yang dapat larut dalam larutan amonia dengan membentuk amina. Cd(OH)2 + 4 NH 3→ [Cd (NH) 4]2+ + 2 OH3. Kadmium sulfida, CdS Endapan sulfida dibuat dengan menambahkan H2S ke dalam larutan garam cadmium. Cd2+ + 2 H2S
CdS + 2 H+
Semua senyawa cadmium larut dalam larutan larutan kalium iodide berlebihan oleh karena terbentuk ion kompleks yang larut, tetraiodokadmat (II), [Cd]4]2-. Senyawa palin penting dalam perdagangan saat ini adalah cadmium sulfide, CdS. Zink sulfide tak berwarna tetapi cadmium sulfide
41
berwarna kuning legam, oleh karena itu dapat dipakai sebagai pewarna. (Sugiyarto dan Suyanti, 2010: 323-324). 4. Cadmium klorida, CdCl2 Larutan klorida ini dapat dibuat dengan mereaksikannya oksida, hidroksida dan karbonatnya dengan larutan HCl encer. Lalu dilakukan evaporasi sebagian dilanjutkan dengan kristalisasi untuk memisahkan hidrat putih CdCl2. 5. Cadmium Sulfat, CdSO4.8/3H2O Sulfat dibuat dari oksida, hidroksida atau karbonat dengan asam sulfat encer diikuti dengan evaporasi sebagian dari kristalisasi. 6. Cadmium nitrat, Cd(NO3)2.H2O Cadmium nitrat dibuat dari oksida, hidroksida atau karbonatnya dengan asam nitrat encer didikuti dengan sebagian evaporasi dan katalisasi. 7. Cadmium karbonat, CdCO3 Endapan CdCO3 berbentuk padatan putih. Dibuat dengan mereaksikan NaHCO3 dengan larutan Cd. 8. Kompleks Cd Dalam larutan kompleks Cd memiliki 4 bilangan koordinasi dengan ion ligan hidrat membentuk [Cd(H2O)4]2+. Cadmium juga dapat membentuk kompleks [Cd(OH)4]2-, tetapi kurang stabil. Cd ion-ion Cd
2+
2+
menunjukkan polimerisasi
-
ligan anium. Dalam ligan OH membentuk [Cd (OH)4]4+.
9. Organo cadmium, R2Cd, RCdI Sebuah senyawa organokadmium adalah senyawa organologam yang mengandung karbon untuk kadmiumikatan kimia .
42
Senyawa organokadmium pertama, dimethylcadmium, CH 3-Cd-CH3 dan diethylcadmium CH3CH
2-Cd-CH2 CH 3
dibuat tahun 1917 oleh Erich Krause.
Pada umumnya mereka disusun oleh transmetalation atau oleh reaksi pertukaran antara reagen organologam dan garam kadmium.
10. Sulfida Ini diperoleh dengan interaksi langsung atau pengendapan oleh H2S dari larutan akua, larutan asam untuk CdS 11. Halida Fluorida benar-benar ionik, padatan bertitik leleh tinggi, sedangkan halida lainnya bersifat labih kovalen. Fluorida larut sebagian dalam air, sebagai cerminan dari energi kisi yang tinggi bagi struktur-struktur CdF 2 (fluorit). Halida lainnya jauh lebih larut tidak hanya dalam air tetapi dalam alkohol, keton, dan pelarut donor lainnya. Larutan cadmium halida mengandung
spesies
Cd2+,
CdX+,
CdX2+,
dan
CdX3-
dalam
kestimbangan(Cotton,2014:399) 2.2.6 Kegunaan Kadmium
1. Cadmium dapat menggantikan seng sebagai pelindung besi., digunakan dalam alloy, solder yang bertitik leleh rendah, dalam solder aluminium dan sebagai aditif untuk meningkatkan kekuatan tembaga. 2. Berdasarkan kemampuan menyerap neutron, cadmium digunakan sebagai pengaduk dan perisai untuk reaktor nuklir. 3. Cadmium oksida (CdO) digunakan pada penyepuhan kayu, baterai, katalis dan nemotisida. 4. Cadmium sulfida (CdS) digunakan sebagai fotokonduktor dalam fotocopy. 5. Cadmium sulfat digunakan sebagai electroplating dan sel volta baku (sel Weston)
43
6. Penggunaan kadmium yang paling besar (75 %) adalah dalam industri batu baterai (terutama baterai Ni-Cd). Selain itu, logam ini juga dapat digunakan campuran pigmen,
electroplating, pembuatan alloys dengan titik lebur
yang rendah, pengontrol pembelahan reaksi nuklir, dalam pigmen cat dengan membentuk beberapa garamnya seperti kadmium oksida (yang lebih dikenal sebagai kadmium merah), semikonduktor, stabilisator PVC, obat – obatan seperti sipilis dan malaria, dan penambangan timah hitam dan bijih seng, dan sebagainya. 7. Kadmium merupakan komponen campuran logam yang memiliki titik cair terendah. Unsur ini digunakan dalam campuran logam poros dengan koefisien gesek yang rendah dan tahan lama. Ia juga banyak digunakan dalam aplikasi sepuhan listrik (electroplating). Kadmium digunakan pula dalam pembuatan solder, baterai Ni-Cd, dan sebagai penjaga reaksi nuklir fisi. Senyawa kadmium digunakan dalam fosfor tabung TV hitam-putih dan fosfor hijau dalam TV bewarna. Sulfat merupakan garamnya yang paling banyak ditemukan dan sulfidanya memiliki pigmen kuning. Kadmium dan solusi senyawa-senyawanya sangat beracun (http://www.chem-is-try.org/tabel_periodik/kadmium/).
8. Cadmium juga banyak dipakai untuk logam paduan yang memberikan sifat antiretak. 9. Batangan cadmium juga dapat dipakai untuk absordsi neutron, dan dengan demikian mengendalikan reaksi berantai ( Sugiyarto dan Suyanti, 2010: 323). 10. CdS
Sel
surya,
fotokonduktor
dalam
xerografi,
fosfor,
pigmen(Patrucci,2008:206). 11. cadmium adalah logam beracun dan penggunaannya agak terbatas karena alasan ini. Seperti seng, cadmium dapat dilapisi dengan bahan lain untuk melindungi mereka dari korosi.
44
12. cadmium dengan paduan perak untuk membentuk solder, logam dengan titik leleh yang relatif rendah digunakan untuk bergabung dengan komponen listrik, pipa dan barang-barang logam lainnya.Solder berbasis cadmium harus ditangani dengan hati-hati untuk mencegah keracunan cadmium. 13. paduan cadmium juga digunakan untuk membuat bantalan gesekan rendah yang sangat tahan terhadap kelelehan. 14. cadmium sulfat penta hidrat, salah satu senyawa cadmium yang digunakan dalam perangkat yang disebut sel Weston, jenis baterai yang menghasilkan tegangan yang tepat digunakan untuk mengkalibrasi peralatan medis dan laboratorium. 15. cadmium sulfida senyawa cadmium lain adalah bubuk kuning yang digunakan sebagai pigmen (http://tatangsma.com/2015/04/kegunaanunsur-kadmium-dan-sejarah-unsur-kadmium.html.Diakses
pada
25
februari 2018). 2.2.7 Pencemaran/Bahaya Kadmium
Bentuk paparan kerja paling berbahaya terhadap kadmium adalah menghirup debu halus dan asap, atau menelan senyawa kadmium yang sangat mudah larut. Menghirup asap yang mengandung kadmium dapat mengakibatkan demam asam logam pada
awalnya,
namun
mungkin
berlanjut
ke
penyakit pneumonitis kimia, edema paru-paru, dan kematian. Kadmium juga menyebabkan bahaya lingkungan. Eksposur manusia terhadap kadmium lingkungan terutama disebabkan oleh pembakaran bahan bakar fosil, pupuk fosfat, sumber daya alam, produksi besi dan baja, produksi semen dan kegiatan terkait, produksi logam non besi, dan insinerasi limbah padat kota. Roti, tanaman akar, dan sayuran juga berkontribusi pada kadmium pada populasi modern. Ada beberapa kasus keracunan umum akibat paparan kadmium jangka panjang akibat makanan dan air yang terkontaminasi, dan penelitian terus berlanjut mengenai mimikri estrogen yang dapat menyebabkan kanker payudara.[56] Dalam
45
beberapa
dasawarsa
sebelumPerang
Dunia
II,
operasi
penambangan
mengkontaminasi sungai Jinzū di Jepang dengan terdeteksinya kadmium dan jejak logam beracun lainnya. Sebagai konsekuensinya, kadmium terakumulasi pada tanaman padi yang tumbuh di sepanjang bantaran sungai bagian hilir tambang.Beberapa anggota komunitas pertanian lokal yang mengkonsumsi beras yang
terkontaminasi
menderita
penyakit itai-itai dan
kelainan
ginjal,
termasuk proteinuria dan glukosuria. Korban keracunan ini hampir secara eksklusif wanita pasca menopause dengan cadangan besi dan mineral tubuh rendah. Paparan kadmium umum yang serupa di belahan dunia lain tidak mengakibatkan masalah kesehatan yang sama karena masyarakatnya mempertahankan kadar besi dan mineral yang cukup. Jadi, walaupun kadmium merupakan faktor utama pencetus penyakit itai-itai di Jepang, sebagian besar peneliti telah menyimpulkan bahwa itu adalah salah satu dari beberapa faktorKadmium adalah satu dari enam zat yang dilarang oleh perintah Uni Eropa Restriction on Hazardous Substances (RoHS), yang melarang zat berbahaya tertentu dalam peralatan listrik dan elektronik namun memungkinkan pengecualian tertentu sesuai ruang lingkup undang-undang. Badan Internasional untuk Penelitian Kanker (The International Agency for Research on Cancer) telah mengklasifikasikan kadmium dan senyawa kadmium sebagai karsinogenik bagi manusia.[59] Meskipun paparan kerja kadmium terkait dengan kanker paru-paru dan prostat, namun masih ada kontroversi mengenai karsinogenisitas kadmium dalam lingkungan paparan rendah. Data terakhir dari studi epidemiologi menunjukkan bahwa asupan kadmium melalui makanan berhubungan dengan risiko kanker endometrium, payudara dan prostat yang lebih tinggi serta osteoporosis pada manusia. Sebuah studi baru-baru ini telah menunjukkan bahwa kadar kadmium dalam jaringan endometrium lebih tinggi pada wanita perokok dan bekas perokok. Meskipun beberapa studi epidemiologi menunjukkan korelasi yang signifikan antara paparan kadmium dan kejadian kondisi penyakit pada manusia, peran
46
kadmium sebagai faktor di balik efek ini tetap harus ditunjukkan.Untuk membuktikan peran kausatif, perlu ditentukan mekanisme molekuler bagaimana kadmium dalam paparan rendah dapat menyebabkan efek kesehatan yang merugikan. Satu hipotesis adalah bahwa kadmium bekerja sebagai pengganggu endokrin karena beberapa penelitian eksperimental menunjukkan bahwa ia dapat berinteraksi dengan jalur sinyal hormonal yang berbeda. Misalnya, kadmium dapat mengikat reseptor estrogen alfa, dan mempengaruhi transduksi sinyal estrogen dan MAPK pada dosis rendah.
sinyal
di
sepanjang
jalur
Merokok tembakau adalah sumber paparan kadmium paling penting di masyarakat umum.Telah diperkirakan sekitar 10% dari kadmium dalam rokok terhirup melalui aktivitas merokok. Penyerapan kadmium melalui paru-paru jauh lebih efektif daripada melalui usus, dan sebanyak 50% kadmium yang dihirup melalui asap rokok dapat diserap. Rata-rata, perokok memiliki konsentrasi kadmium darah 4-5 kali lebih tinggi dan konsentrasi kadmium ginjal 2-3 kali lebih tinggi daripada non-perokok. (https://waterpluspure.wordpress.com/2010/11/09/tentangkadmium/.Diakses pada 24 februari 2018). Pembakaran bensin yang mengandung TEL dapat menghasilkan cadmium yang akan masuk ke udara. Cadmium dihasilkan juga dari pembakaran plastik dan rokok. Asap dua puluh batang rokok dapat mengandung 2. 10-5 gram logam cadmium. Cadmium dapat mengganti kedudukan seng pada metabolisme lemak sehingga menhambat beberapa reaksi. Selain itu, cadmium dapat menggantikan kedudukan ion Ca2+. Adanya cadmium dalam tulang menyebabkan tulang berpori sehingga mudah retak. Keracunan cadmium juga dapat menyebabkan kerusakan hati, ginjal, jantung dan ternayata juga menyebabkan tekanan darah tinggi. Mekanisme peracunan cadmium mungkin terjadi penggantian Cd dalam enzim tertentu oleh Zn (sebagai unsur esensial). Kekhawatiran mengenai keracunan Cd meningkat setelah diketahui bahwa cadmium selalu terdapat bersamaan dengan seng dan senyawa seng yaitu bahan yang banyak digunakan sehari-hari. Selain itu, cadmium dapat tertimbun
47
dalam karang dan tiram. Dalam air tak tercemar dapat mengandung 0,05 ppm cadmium, sedangkan dalam air tak tercemar mencapai 5 ppm cadmium.
Serapan manusia cadmium terjadi terutama melalui makanan.Bahan pangan yang kaya cadmium dapat meningkatkan konsentrasi cadmium dalam tubuh manusia.Contohnya adalah hati, jamur, kerang, coklat bubuk dan rumput laut kering.Eksposur ke tingkat cadmium secara signifikan lebih tinggi terjadi ketika orang-orang merokok.Asap tembakau mengangkut cadmium ke paru-paru. Darah akanmengangkutnya melalui sisa tubuh di mana dapat meningkatkan efek dengan potensiasi cadmium yang sudah hadir dari makanan yang kaya cadmium. Eksposur tinggi lainnya dapat terjadi dengan orang-orang yang tinggal di dekat lokasi limbah berbahaya atau pabrik yang melepaskan cadmium ke udara dan orang-orang yang bekerja di industri pemurnian logam ( http://kliksma.com/2015/04/pengertian-unsurkadmium-dan-efeknya,html. Diakses pada 25 februari 2018). Cara mencegah bahaya cadmium yaitu:
Tidak mengkonsumsi makanan atau minuman yang di simpan didalam tempat
berlapis logam kadmium. Tidak mengkonsumsi tanam-tanaman seperti biji-bijian, sayur-sayuran, dan buah-buahan yang di tanam pada daerah yang terkontaminasi, misalnya daerah dekat tempat pembuangan limbah kadmium.Hal ini dikarenakan cadmium dapat di serap oleh tanaman dan tanah melalui akarnya dan didistribusikan dalam bagian tanaman.
Tidak melakukan diet yang mengandung rendah protein, calsium dan besi.Hal ini dikarenakan diet tersebut dapat menigkatkan absorpsi cadmium dan meningkatkan daya toksitas logam tersebut dimana cadmium merupakan logam penyebab toksitas kronis yang biasanya terakumulasi didalam tubuh terutama dalam ginjal.
Kadmium (Cd) merupakan salah satu jenis logam berat yang berbahaya karena unsur ini berisiko tinggi terhadap pembuluh darah. Logam ini memiliki tendensi
48
untuk bioakumulasi. Keracunan yang disebabkan oleh kadmium dapat bersifat akut dan keracunan kronis. Logam Cd merupakan logam asing dalam tubuh dan tidak dibutuhkan dalam proses metabolisme. Logam ini teradsorbsi oleh tubuh manusia yang akan menggumpal di dalam ginjal, hati dan sebagian dibuang keluar melalui saluran pencernaan. Keracunan Cd dapat mempengaruhi otot polos pembuluh darah. Akibatnya tekanan darah menjadi tinggi yang kemudian bisa menyebabkan terjadinya gagal jantung dan kerusakan ginjal.
Kadmium memiliki banyak efek toksik diantaranya kerusakan ginjal dan karsinogenik pada hewan yang menyebabkan tumor pada testis. Akumulasi logam kadmium dalam ginjal membentuk komplek dengan protein. Waktu paruh dari kadmium dalam tubuh 7-30 tahun dan menembus ginjal terutama setelah terjadi kerusakan. Kadmium bisa juga menyebabkan kekacauan pada metabolisme kalsium yang pada akhirnya mengalami kekurangan kalsium pada tubuh dan menyebabkan penyakit
osteomalacia (rasa sakit pada persendian
tulang belakang, tulang kaki) dan bittlebones (kerusakan tulang).
Kasus keracunan Cd tercatat sebagai epidemi yang pernah menimpa sebagian penduduk Toyama, Jepang. Penduduknya mengalami sakit pinggang bertahun – tahun, sakit pada tulang punggung karena terjadi pelunakan dan kerapuhan, gagal ginjal yang berakhir pada kematian. Kerapuhan pada tulang-tulang penderita ini biasa disebut dengan “Itai-itai diseases”.
Keracunan akut yang disebabkan oleh kadmium sering terjadi pada pekerja di industri-industri yang berkaitan dengan logam ini. Peristiwa keracunan akut ini dapat terjadi karena para pekerja terkena paparan uap logam kadmium atau CdO. Gejala-gejala keracunan akut yang disebabkan oleh logam kadmium adalah timbulnya rasa sakit dan panas pada dada.
Penelitian terkini menyebutkan bahwa logam beracun kadmium dapat dibawa ke dalam tubuh oleh seng yang terikat dalam protein (dalam hal ini adalah struktur protein yang mengandung rantai seng). Seng dan kadmium berada dalam satu grup dalam susunan unsur berkala, mempunyai bilangan oksidasi
49
yang sama (+2), jika terionisasi akan membentuk partikel ion yang berukuran hampir sama. Dari banyak kesamaan tersebut, maka kadmium dapat menggantikan rantai seng dalam banyak sistem biologi (organik). Ikatan kadmium dalam zat organik mempunyai kekuatan 10 kali lebih besar dibandingkan dengan seng jika terikat dalam zat organik. Sebagai tambahan, kadmium juga dapat menggantikan magnesium dan kalsium dalam ikatannya dengan struktur zat organik.
Kadmium berpengaruh terhadap manusia dalam jangka waktu yang panjang dan dapat terakumulasi pada tubuh khusunya hati dan ginjal. Secara prinsip, pada konsentrasi rendah berefek terhadap gangguan pada paru-paru,
emphysemia dan
renal turbular disease yang kronis. Kadmium lebih mudah terakumulasi oleh tanaman jika dibandingkan dengan timbal (Pb). Logam berat ini tergabung bersama timbal dan merkuri sebagai “the big three heavy metals” yang memiliki tingkat bahaya tertinggi pada kesehatan manusia.
Keracunan cadmium juga dapat mengakibatkan kerusakan hati, gagal ginjal,
dan penyakit paru (Patrucci, 2008:206).
Cadmium memiliki efek yang tidak baik untuk manusia dewasa, diantaranya
menaikkan resiko terjadinya kaker payudara, penyakit kardiovaskular atau paru-paru dan penyakit jantung .
Efek lain yang menunjukkan tosisitas cadmium adalah kegagalan fungsi
ginjal, encok, pembentukan atritis, dan juga kerusakan tulang (Istarani dan Ellina, 2014:56). Logam kadmium umumnya digunakan untuk penyepuhan elektrik logam-logam lain. Dalam jumlah besar, kadmium dan senyawa-senyawanya digunakan sebagai pewarna dan stabilizer plastic.Kadmium juga digunakan dalam baterai nikel-kadmium.Para pekerja peleburan kadmium, industry penyepuhan kadmium, pabrik baterai alkali, pembuat warna (pigmen) kadmium serta tukang las, merupakan kelompok pekerja beresiko terbesar. Kadmium masuk ke tubuh lewat pernafasan dan oral. Rata-rata partikel yang masuk ke dalam paru-paru
50
(jaringan alveoli) berdiameter 0,1 μg dan dalam jumlah kecil berdiameter 2 μg. (https://waterpluspure.wordpress.com/2010/11/09/tentang-kadmium/. Diakses pada 24 februari 2018).
2.3 Merkuri 2.3.1 Sejarah Merkuri
Merkuri
atau
raksa
dalam
bahasa
Yunani
disebut Hydrargyrum yang
berarti cairan perak. Merkuri ini biasa dilambangkan dengan Hg, sesuai dengan nama Hydrargyrum. Merkuri adalah salah satu unsur kimia pada susunan tabel periodik unsur, dengan nomor atom 80 dan nomor massa 200.59. Merkuri merupakan unsur transisi dalam susunan tabel periodik unsur, di mana merkuri ada pada golongan II B dan periode 6. Kelimpahan Hg di bumi menempati urutan ke- 67 di antara unsur-unsur lainnya pada kerak bumi. Di alam, merkuri (Hg) ditemukan dalam bentuk unsur merkuri (Hg), merkuri monovalen (Hg1+), dan bivalen (Hg2+). Merkuri adalah salah satu
jenis logam yang banyak ditemukan di alam dan tersebar dalam batu-batuan, biji tambang, tanah, air dan udara sebagai senyawa anorganik dan organik. Umumnya kadar dalam tanah, air dan udara relatif rendah. Berbagai jenis aktivitas manusia dapat meningkatkan kadar ini, misalnya aktivitas penambangan yang dapat menghasilkan merkuri sebanyak 10.000 ton / tahun.
Merkuri adalah logam lunak dan merupakan cairan, cenderung terikat pada fosfor atau belerang.Merkuri membentuk senyawa monovalen atau divalen tetapi monovalen merkuri sebenarnya adalah Hg2+. Ion ini mengandung ikatan Hg-Hg, dan merkurinya berkatenasi lebih lanjut menghasilkan misalnya Hg 4(AsF6)2.( Saito) Ahli kimia percaya bahwa berbeda logam dapat dihasilkan dengan memvariasikan kualitas dan kuantitas sulfur terkandung dalam air raksa. Yang paling
51
murni di antaranya adalah emas, dan merkuri disebut dalam upaya di transmutasi dasar (atau kotor) logam menjadi emas, yang merupakan tujuan alkemis banyak.
Hg adalah modern simbol kimia untuk merkuri. Itu berasal dari air raksa, seorang Latin bentuk Yunani kata (hydrargyros), yang merupakan kata majemuk yang berarti "air-perak" (hydr-air =, argyros = perak) - karena cair seperti air dan perak seperti mengkilap
Secara alamiah, pencemaran Hg berasal dari kegiatan gunung api atau rembesan air tanah yang melewati deposit Hg. Apabila masuk ked lam perairan merkuri mudah berikatan dengan klor yang ada dalam air laut dan membentuk ikatan HgCl. Dalam bentuk ini, Hg mudah masuk ke dalam plankton dan bisa berpindah ke biota laut lain. Merkuri anorganik (HgCl) akan berubah menjadi merkuri organik (metal merkuri) oleh peran mikroorganisme yang terjadi pada sedimen dasar perairan. Merkuri dapat pula bersenyawa dengan karbon membentuk senyawa organo-merkuri. Senyawa organo-merkuri yang paling umum adalah metal merkuri yang dihasilkan oleh mikrooganisme dalam air dan tanah. Mikroorganisme kemudian termakan oleh ikan sehingga konsentrasi merkuri dalam ikan meningkat. Metal Hg memiliki kelarutan tinggi dalam tubuh hewan air sehingga Hg terakumulasi melalui proses bioakumulasi dan biomagnifikasi dalam jaringan tubuh hewan air, dikarenakan pengambilan Hg oleh organisme air yang lebih cepat dibandingkan proses ekskresi. (https://id.m.wikipedia.org/wiki/Raksa. Diakses pada 24 februari 2018). Merkuri merupakan salah satu unsur kimia yang sangat berbahaya. Unsur ini hadir dalam kehidupan kita sehari-hari dalam berbagai bentuk. Amalgam yang digunakan pada penambalan gigi merupakan salah satu contoh pemakaian merkuri dalam dunia kedokteran. Berbagai senyawa merkuri tertentu digunakan sebagai pestisida dan fungisida dalam bidang pertanian. Termometer, Barometer dan Spignometer merupakan alat-alat yang menggunakan logam merkuri sebagai standar
52
ukur. Selain itu berbagai senyawa merkuri digunakan sebagai preparat dalam praktikum dan penelitian.
Raksa merupakan logam dengan ikatan metalik terlemah diantara semua logam, dan satu-satunya logam berfase cair pada temperature kamar. Lemahnya ikatan metalik mengalibatkan tingginya tekanan uap, pada temperature kamar, dan ini sangat berbahaya karena raksa adalah racun dan jika terhisap oleh makhluk hidup dapat mengakibatkan kematian. Raksa banyak digunakan dalam thermometer, barometer, panel pengganti listrik, dan lampu pijar raksa.( Sugiyarto dan Suyanti, 2010:324). 2.3.2
Keberadaan di Alam
Pada umumnya merkuri berbentuk logam padat dan merupakan salah satu elemen alami yang dapat ditemukan diberbagai lingkungan. Siklus merkuri secara luas terjadi pada lingkungan, dan ketika di udara merkuri akan terangkut secara global, secara regional maupun lokal. Sumber utama merkuri di atmosfir adalah penguapan dari tanah dan air, disamping itu pembakaran fossil fuels terutama batu bara. Kadar merkuri di udara akan naik dapat juga disebabkan oleh pembuangan sampah padat seperti thermometer Hg, switch listrik, baterai, juga pemakaian cat yang mengandung Hg (https://googleweblight.com/i?u=https://dwioktavia.wordpress. com/2011/04/14/analisis-logam-merkuri-hg/&hl=id-ID). 1. Merkuri dalam batuan Merkuri sangat jarang dijumpai sebagai logam murni (native mercury) di alam dan biasanya membentuk mineral sinabar (cinnabar) atau merkuri sulfida (HgS). Merkuri sulfida terbentuk dari larutan hidrothermal pada temperatur rendah dengan cara pengisian rongga (cavity filling) dan penggantian (replacement). Merkuri sering berasosiasi dengan endapan logam sulfida lainnya, diantaranya Au, Ag, Sb, As, Cu, Pb dan Zn, sehingga di daerah
53
mineralisasi emas tipe urat biasanya kandungan merkuri dan beberapa logam berat lainnya cukup tinggi. 2. Merkuri dalam sediment sungai Kontaminasi merkuri dalam sediment sungai terjadi karena proses alamiah (pelapukan batuan termineralisasi), proses pengolahan emas secara tradisional (amalgamasi), maupun proses industri yang menggunakan bahan baku mengandung merkuri. Untuk mengetahui sumbernya, kontaminasi merkuri ini perlu diperhatikan dengan cermat karena tidak adanya standar baku mutu untuk kadar merkuri dalam sedimen sungai. Berdasarkan PP No. 18 Tahun 1999 baku mutu zat pencemar dalam limbah untuk parameter merkuri adalah 0,01 mg/L atau 10 ppb. Nilai ambang batas ini sangat rendah jika dipakai untuk mengevaluasi hasil analisa Hg dalam sedimen sungai. 3. Merkuri dalam tanah Berdasarkan pengamatan lapangan, banyak proses pengolahan bijih emas dengan gelundung dilakukan di lokasi pemukiman, di halaman rumah atau kebun pemiliknya. Hal ini tentu menjadi perhatian, khususnya dalam melihat
kemungkinan
kontaminasi
Hg
di
lingkungan
tempat
tinggal
masyarakat, sehingga pengetahuan tentang konsentrasi merkuri dalam tanah menjadi cukup penting. Meskipun di beberapa tempat, limbah tailing yang diperkirakan masih mengandung emas dan merkuri diangkut dan dijual keluar desa, tetapi masih ada sisa tailing tercecer dan sebagian kolam tailing yang penuh, sehingga masih ada kemungkinan terjadinya kontaminasi merkuri di sekitar lokasi gelundung. Selain itu proses penggarangan yang dilakukan disamping rumah juga memiliki dampak negatif terhadap lingkungan, karena uap merkuri yang bebas akan mengkontaminasi lahan di sekelilingnya. Seperti halnya dengan contoh sedimen sungai, sampai saat ini belum tersedia standar nilai baku mutu Hg dalam tanah.
54
4. Merkuri dalam air permukaan Konsentrasi merkuri dapat disebabkan oleh partikel halus yang terbawa bersama limbah akibat proses amalgamasi dan pelarutan dari sedimen sungai yang mengandung merkuri. Dalam jangka waktu yang cukup lama logam merkuri dapat teroksidasi dan terlarut dalam air permukaan. Dari penelitian konsentrasi Hg dalam air dari lokasi tambang di daerah Jawa Barat, pada umumnya kadar merkuri dalam air sangat kecil dan berada dibawah nilai ambang batas, kecuali di beberapa lokasi yang berhubungan dengan kegiatan pertambangan emas rakyat. Seng (Zn) terdapat di alam sebagai senyawa sulfida, oksida dan sebagai karbonat. Unsurnya mempunyai kelimpahan yang relatif rendah secara alamiah (dengan order 10-6 dari kerak bumi bagi Zn dan Cd), namun telah lama dikenal karena mudah diperoleh dari bijinya. Seng terdapat secara luas namun sumber utamanya sphalerite, (ZnFe)S yang biasa terdapat bersama dengan galena, PbS. Mineral kadmium jarang ditemui, namun sebagai akibat dari kemiripannya dengan Zn, cadmium terdapat oleh pertukaran isomorf dalam hampir
semua
biji
seng.
Cara
isolasi
melibatkan
pengapungan
dan
pemanggangan; Zn dan Pb diperoleh kembali serentak dengan cara tungku pemanas letupan. Kadmium suatu hasil samping yang tidak banyak ragamnya, dan biasanya dipisahkan dari Zn dengan distilasi atau dengan pengendapan dari larutan sulfat dengan debu Zn: Zn + Cd2+ →Zn2+ + Cd
E = + 0,36 V
Sedangkan merkuri terdapat di alam sebagai senyawa sulfida. Bijih merkuri yang terpenting adalah cinnabar, HgS.
Mineral-mineral merkuri paling banyak ditemukan sebagai sulfide merkuri (cinnabar), dan sebagian kecil pada korderoid (Hg 3S2Cl), livingstonit (HgSb4S7), montroyidit (HgO), tetringualit (Hg2OCl), dan kalomel (HgCl).
55
Bijih utama raksa adalah cinnabar. Logam ini diproduksi dengan cara memanaskan cinnabarpada suhu diatas 5400C dan dengan mengembunkan uapnya. Bijih raksa akan menguap dan uap-uap tersebut kemudian diambil dan didinginkan untuk membentuk logam cair raksa. Logam ini mudah membentuk campuran logam dengan logam-logam yang lain seperti emas, perak (http://www.academida.edu/6790796/raksa-air-raksa-merkuri ) 2.3.3 Ekstraksi (pembuatan)
Satu-satunya bijih raksa adalah mineral sinabar, raksa (II) sulfide HgS. Kira-kira 75% logam ini didunia terdapat sebagai endapan di Spayol dan Italia. Raksa secara sederhana dapat diekstrak dengan pemanasan bijih raksa (II) sulfide di udara (Sugiyarto dan Suyanti, 2010:325). Merkuri adalah salah satu logam yang mudah dimurnikan dari bijihnya. Merkuri mudah dimurnikan karena merkuri terdapat di alam sebagai senyawa sulfida yaitu sinabar (HgS), cukup dengan memanaskan saja, senyawa ini mengurai langsung menjadi Hg(g) dan kemudian mengembun menjadi Hg(i) . Persamaan reaksi:
HgS(S) + O2 (g)
Hg(g) + SO2(g)
Jadi untuk memurnikan merkuri tidak memerlukan cara yang rumit dan
kompleks, hanya dengan memanaskan saja merkuri telah dapat
dimurnikan. Itulah alasan mengapa merkuri mudah di murnikan.
Cinnabar
adalah
batuan
sumber
utama
penghasil
logam
merkuri.Cinnabar memiliki rumus kimia HgS (merkuri II sulfida). Merkuri bisa di hasilkan dari cinnabar menggunakan 2 cara, yaitu proses pyrometallurgy dan hydrometallurgy. Pyrometallurgy adalah proses produksi yang menggunakan panas, sedangkan hydrometallurgy merupakan proses yang dilakukan menggunakan cairan atau larutan sebagai oksidator
56
(https://bestekin.com/metalurgi-mineral/e-book-metalurgi/pembuatanmerkuri-dari-cinnabar/). Jika cinabar (HgS) dipanaskan, senyawa ini mengurai langsung menjadi Hg(g), kemudian mengembun menjadi Hg(c).
Δ
HgS(s) + O2(g)
Hg (g) + SO2(g),
Proses lain untuk mengurangi emisi SO 2(g) ialah dengan memanggang HgS dengan Fe atau CaO. Δ
HgS(s) + Fe
FeS(s) + Hg(g) Δ
4 HgS(s) + 4 CaO(s)
3 CaS(s) + CaSO4(s) + 4 Hg(g)
Pemanggangan HgS tidak menghasilkan HgO. HgO tidak mantap pada suhu tinggi, mengurai menjadi Hg(g) dan O2(g). Merkuri dimurnikan dengan mereaksikannya dengan HNO3(aq), yang mengoksidasi hampir semua pengotor. Hasilnya (tak larut) mengambang ke permukaan cairan dan dapat diambil. Pemurnian terakhir adalah melalui penyulingan. Merkuri mudah diperoleh dengan kemurnian yang paling tinggi dari kebanyakan logam (99,9998% Hg atau lebih).
Meskipun Hg dan O,tidak stabil sehubungan dengan terbentuknya HgO pada 25˚C, kecepatan kombinasinya luar biasa lamba t reaksi berjalan pada laju yang berguna pada 300 sampai 350˚C, namun diatas kira-kira 400˚C,∆G menjadi positif dan HgO terdekomposisi cepat menjadi unsur -
unsurnya: HgO(s)Hg(l) + ½ O2
∆= 90,4 kj mol-1
Kemampuan Hg untuk menyerap O2 dari udara dan membebaskannya kembali sebagai O2 adalah penting dalam studi pendahuluan mengenai oksigen oleh lavoiser dan priestley(cotton, 2014).
57
2.3.4 Sifat Kimia dan Fisika Merkuri 2.3.4.1 Sifat Kimia Merkuri
Unsur golongan logam transisi ini berwarna keperakan dan merupakan satu dari lima unsur yang berbentuk cair dalam suhu kamar, yaitu cesium, fransium, galium, dan brom serta sifatnya mudah menguap. Sifat lainnya adalah, Hg akan memadat pada tekanan 7.640 Atm. Bentuk fisik dan kimianya sangat menguntungkan karena merupakan satu-satunya logam yang berbentuk cair dalam temperatur kamar (25°C), dan titik bekunya paling rendah (-39°C). Selain itu merkuri mempunyai kecenderungan untuk menguap yang lebih besar, karena ia reaktif dengan suhu tinggi.
Raksa pada temperature kamar berupa cairan, dan ini dapat dijelaskan secara memuaskan dengan efek electron relativistic, yaitu bahwa kontraksi atau kontraksi/penyusutan
orbital-orbital atomik terluar
mengakibatkan unsure-unsur berperilaku lebih mirip “cairan mulia” (noble liquid) (Sugiyarto dan Suyanti, 2010:316). Merkuri juga mudah bercampur dengan logam-logam lain dan menjadi logam campuran (Amalgam/Alloy). Di samping itu, merkuri adalah konduktor yang baik, karena dapat mengalirkan arus listrik dengan baik baik tegangan arus listrik tinggi maupun tegangan arus listrik rendah. Merkuri merupakan logam yang dalam keadaan normal berbentuk cairan berwarna abu-abu, tidak berbau dengan berat molekul 200,59. Tidak larut dalam air, alkohol, eter, asam hidroklorida, hydrogen bromida dan hidrogen iodide; Larut dalam asam nitrat, asam sulfurik panas dan lipid. Tidak tercampurkan dengan oksidator, halogen, bahan-bahan yang mudah terbakar, logam, asam, logam carbide dan amine.
58
Merkuri memiliki densitas yang tinggi, sehingga apabila benda-benda padat dan berat seperti bola biliar akan menjadi terapung jika diletakkan di dalam cairan raksa, meski hanya dengan 20 persen volumenya yang terendam.
Merkuri adalah logam lunak dan merupakan cairan, cenderung terikat pada fosfor atau belerang. Merkuri membentuk senyawa monovalen atau divalent tetapi monovalen merkuri sebenarnya adalah Hg 22+. Ion ini mengandung ikatan Hg-Hg, dan merkurinya berkatenasi lebih lanjut menghasilkan misalnya Hg4(AsF6)2 (Taro Saito, 2004:111). Di antara berbagai macam logam berat yang ada, merkuri dan turunannya disebut sebagai bahan pencemar paling berbahaya. Semua senyawa Hg bersifat toksik untuk makhluk hidup bila memajan makhluk hidup dalam jumlah yang cukup dan dalam waktu yang lama. Senyawa Hg akan tersimpan dan terakumulasi secara permanen di dalam tubuh, yaitu terjadi inhibisi enzym dan kerusakan sel sehingga kerusakan tubuh dapat terjadi secara permanen (WHO, 1976)
Mekuri, ditulis dengan symbol kimia Hg atau hydragyum yang berarti “perak cair” (liquid silver) adalah jenis logam sangat berat yang berbentuk
cair pada temperature kamar, berwarna putih keperakan, memiliki sifat konduktor listrik yang cukup baik, tetapi sebaliknya memiliki sifat konduktor panas yang kurang baik. Merkuri membeku pada temperatur -38,9˚C dan mendidih pada temperatur
357˚C.
Dengan
karakteristik
demikian,
merkuri
sering
dimanfaatkan untuk berbagai peralatan ilmiah, seperti thermometer, barometer, thermostat, lampu fluorescent, obat-obatan, insektisida, dsb. Sifat penting merkuri lainnya adalah kemampuannya untuk melarutkan logam lain dan membentuk logam paduan(alloy) yang dikenal sebagai amalgam. Emas dan perak adalah logam yang dapat terlarut dengan
59
merkuri, sehingga merkuri dipakai untuk mengikat emas dalam proses pengolahan bijih sulfida mengandung emas (proses amalgamasi). Amalgam merkuri-emas dipanaskan sehingga merkuri menguap meninggalkan logam emas dan campurannya. Merkuri adalah unsur kimia dengan nomor atom 80. Isotop merkuri terentang dari nomor massa 193 hingga 205. Merkuri yang memiliki nomor massa 203 atau disebut Hg-203 merupakan unsur yang memiliki inti tidak stabil sehingga memancarkan radiasi. Radiasi yang dipancarkan adalah partikel
beta
yang
dilanjutkan
dengan
memancarkan
gelombang
electromagnet berupa sinar gamma dengan energy 279,19 keV yang berintensitas
100%.
Waktu
paro
dari
unsur
ini
adalah46,8hari.(https://www.google.co.id/amp/s/dwioktavia.wordpress.com/ 2011/04/14/analisis-logam-merkuri-hg/amp/. Diakses pada 22 februari ). Dikenal 3 bentuk merkuri, yaitu: 1. Merkuri elemental (Hg): terdapat dalam gelas termometer, tensimeter air raksa, amalgam gigi, produksi soda kaustik dan desinfektan serta untuk produksi klorin dari sodium klorida. 2. Merkuri inorganik: dalam bentuk Hg++ (Mercuric) dan Hg+
(Mercurous) Misalnya: - Merkuri klorida (HgCl2) termasuk bentuk Hg inorganik yang sangat toksik, kaustik dan digunakan sebagai desinfektan. -
Mercurous chloride (HgCl) yang digunakan untuk teething powder
dan laksansia (calomel) - Mercurous fulminate yang bersifat mudah terbakar. 3. Merkuri organik: terdapat dalam beberapa bentuk, a.l. :
60
- Metil merkuri dan etil merkuri yang keduanya termasuk bentuk alkil rantai pendek dijumpai sebagai kontaminan logam di lingkungan. Misalnya memakan ikan yang tercemar zat tsb. dapat menyebabkan gangguan neurologis dan kongenital. - Merkuri dalam bentuk alkil dan aryl rantai panjang dijumpai sebagai antiseptik dan fungisida Merkuri mudah bereaksi dengan asam nitrat.
6 Hg + 8HNO3
3 Hg
2+
+ 2NO
+ 6NO 3- +4 H2O
Selain itu merkuri juga dapat bereaksi dengan asam sulfat pekatdan panas. 2 Hg +2 H2SO4
Hg 2+ + SO42- +SO2
+2H2O
Reaksi-reaksi ion merkuri (I)
Larutan merkuri (I) Nitrat (0,05 M) dapat dipakai untuk mempelajari reaksi-reaksi ini: 1. Asam klorida encer: endapan putih merkuri (I) klorida yang tidak larut dalam asam encer Hg 2+ + 2 Cl-
Hg 2Cl2
Merkuri (II) klorida merupakan endapan putih, tetapi merkuri yang berbutir-butir halus itu membuatnya nampak mengkilap menunjukkan ciri khas dari endapan merkuri klorida yang aslinya adalah putih. merkuri (I) klorida larut dalam air raja membentuk merkuri (II) klorida yang tidak berdisosiasi tetapi larut. 3 HgCl2 + 2HNO 3 + 6 HCl
→3 HgCl2 + 2NO
+4 H2O
61
2. Hidrogen Sulfida dalam suasana netral atau asam encer: endapan hitam yang merupakan campuran air dari merkuri (II) sulfida logam merkuri Hg 2+ +H2S →Hg
+ HgS
+2 H+
Berhubungan hasil-hasil kelarutan merkuri (II) sulfida luar biasa kecilnya, reaksi ini sangat peka. Setelah mengeluarkan logam merkuri dengan menyaring lagi dan mengasamkan dengan asam mineral encer [HgS2]2- + H+ →HgS
+ H2S
3. Larutan amonida: endapan hitam yang merupakan campuran logam merkuri (I) dan merkuri (II) amidonitrat basa (yang sendirinya membentuk endapan putih). 4. hidroksida: endapan hitam merkuri (II) oksida.
Hg22+ +HOH- Hg2O + H2O Ketika didihkan warna endapan berubah menjadi abu-abu karena disproporsionasi, dimana merkuri (II) oksida dan logam merkuri terbentuk. Hg 2+ + 2 OH-
HgO + H2O
Reaksi ini adalah khas untuk ion-ion merkurium (II) dan dapat dipakai untuk membedakan merkuri (II) dari merkurium (I). 5. Kalium iodida bila ditambahkan perlahan-lahan kepada larutan: endapan merah merkrium iodida. Hg2+ + 2 I-
Hg I2
62
6. Kalium Sianida (racun): tidak menimbulkan perubahan apa-apa dalam larutan encer. Sianida adalah senyawa kimia yang mengandung (C≡N), yang terdiri dari 3 buah atom karbon yang berikatan dengan atom hidrogen. Secara spesifik, sianida adalah anion CN -. Senyawa ini ada dalam bentuk gas, liquid dan solid, setiap senyawa tersebut -
dapat melepaskan anion CN yang sangat beracun. Sianida dapat terbentuk secara alami maupun dibuat oleh manusia dan memiliki sifat racun yang sangat kuat dan bekerja dengan cepat. Contohnya adalah HCN (hidrogen sianida) dan KCN (kalium sianida).Natrium sianida dan kalium sianida berbentuk bubuk putih dengan bau yang menyerupai almond. Adanya hidrolisis dari KCN dan NaCN, HCN dapat terbentuk dengan reaksi sebagai berikut: NaCN + H2O → HCN + NaOH KCN + H2O → HCN + KOH Larutan sianida ditambahkan dengan larutan HgNO 3 akan terbentuk endapan abu-abu merkurium logam. KCN
+
HgNO3
→
HgCN
↓
abu-abu
+
KNO3(www.3belas-sebelas.co.cc/2011/01/identifikasianion.html). 7. Lembaran atau mata uang tembaga: mereduksi ion merkuri (II) menjadi logamnya. Cu + Hg 2+
Cu 2+ + Hg
Merkuri berbeda dari Zn dan Cd dalam berberapa hal selain dari penampakkan fisiknya: 1. Merkurium mempunyai kecenderungan kecil untuk bergabung dengan oksigen. Oksidanya, HgO, tidak stabil secara termal.
63
2. Sangat sedikit senyawa merkurium yang larut air, dan kebanyakan tidak terhibridisasi. 3. Banyak senyawa merkurium termasuk senyawa kovalen, kecuali HgP2 halida merkurium hanya sedikit mengion dalam larutan berair. 4. Merkurium (I) membentuk ion diatomic umum dengan ikatan kovalen antar logam Hg22+. 5. Merkurium tidak akan menggeser H2(g) dari H+(aq)(Patrucci,dkk. 2008:206). Tabel 2.3 Sifat-Sifat Fisika Merkuri 80Hg
Karakteristik
[54Xe]
Konfigurasi elektronik
14
4f 5d10 6s2 Densitas/g cm-3
13,534 (l)
Titik leleh/0C
-38,9
itik didih/0C
357 151
m (bilangan koordinasi:12) Jari-jari ionic, M2+/pm
102 119 (M+)
Energy ionisasi/Kj mol-1 : I
1007
: II
1809
Elektronegativitas
1,9
Potensial reduksi standar / v
+ 0,8545
(M2+ + 2e →M) Sumber: Sugiyarto dan Suyanti, 2010:316
64
2.3.5
Senyawa-Senyawa Merkuri
1. Merkuri (II) oksida, HgO Merkuri (II) oksida dibentuk ketika merkuri dipanaskan dalam waktu yang lama pada suhu 350° C maka akan dihasilkan padatan merah. Merkuri (II) oksida kuning dapat dibuat dengan penambahan NaOH ke larutan garam merkuri, tetapi merkuri (II) hidroksida tidak stabil. Hg 2+ +2OH- →Hg(OH)2 Hg(OH) → HgO + H 2O 2. Merkuri (II) Sulfida, HgS
Merkuri (II) Sulfida terdapat pada bijih unabar merah. Padatan hitam dihasilkan dengan menambahkan H2S dalam larutan garam merkuri. Hg2+ + H2S
HgS + 2 H+
Air raksa sulfida diendapkan dari larutan aqua sebagai senyawaan hitam yang sangat tidak larut. Hasil kali kelarutannya adalah 10-54, namun sulfidanya lebih larut akibat hidrolisis ion-ion Hg 2+ dan S2-. Sulfida hitam tidak stabil dibanding dengan bentuk merah yang mirip dengan mineral cinnabar, dan berubah menjadi bentuk merah bila dipanaskan atau dihancurkan dengan alkali polisulfida atau air raksa (I) klorida.
Air raksa (II) sulfide benar-benar ionic dan mengkristal dalam struktur fluorit; ia hampir terdekomposisi sempurna meskipun dengan air dingin, seperti yang diharapkan bagi senyawa ionic yaitu garam dari asam lemah dan suatu basa lemah (Albert dan Wikinson, 2009:401). 3. Merkuri (II) klorida, HgCl 2
65
Sesungguhnya, semua senyawa raksa (II) mempunyai sifat ikatan kovalen. Raksaa (II) merupakan salah satu dari beberapa senyawa raksa yang larut dalam air, dan diduga mengandung ion Hg 2+. Raksa (II) dapat terbentuk dengan mereaksikan kedua unsure-unsurnya secara langsung menurut persamaan reaksi: Merkuri (II) klorida dibentuk dengan cepat ketika felonin kontak dengan merkuri. Hg +Cl2
HgCl2
Merkuri (II) klorida berbentuk padatan putih dan larut dalam pelarut organik seperti etanol dan eter, dan lebih dominan ikatan kovalen.
Senyawa ini larut dalam air hangat, tetapi bersifat bukan penghantar listrik dan sifat ini menjukkan bahwa dalam larutannya spesies ini berada pada molekul HgCl2, bukan sebagai ion-ionny(Sugiyarto dan Suyanti, 2010:325-326). Air
raksa
(II) klorida mengkristal dalam kisi molekul yang
sesungguhnya. Relatif terhadap HgF2 yang ionik, halida lain mempunyai titik leleh dan titik didih yang rendah, misalnya titik leleh HgCl 2 2800C. Mereka juga memperlihatkan kelarutan yang nyata dalam pelarut organik. Dalam larutan aqua mereka berada hampir tidak terbatas sebagai molekul HgX2, namun beberapa hidrolisis terjadi membentuk kesetimbangan utama, misalnya: HgCl2 + H2O
Hg(OH)Cl
+ H+ +
Cl-
4. Merkuri (II) iodida, HgI2 Komponen ini berupa padatan kuning dan cepat berubah menjadi merah ketika sejumlah KI ditambahkan ke dalam merkuri (II) iodida.
66
Hg 2+ + I2-→Hg I2 Dengan pemanasan pada suhu 127°C warna merah akan berubah menjadi kuning dengan struktur kristal yang berbeda. merkuri (II) iodide larut dalam KI membentuk [Hg I4]2-.
5. Senyawa raksa (I) Hal yang menarik bagi kimia raksa adalah kemampuannya membentuk ion [Hg-Hg]2+ dengan kedua atom raksa terikat oleh satu ikatan kovalen tunggal, dan dalam kenyataannya tidak dikenal adanya senyawa sederhana ionic raksa (I). (Sugiyarto dan Suyanti, 2010:326). 6. Kompleks air raksa (II). Ion Hg membentuk banyak kompleks kuat. Kekhasan bilangan koordinasi dan tatanann stereokiminya adalah koordinasi-dua, linear, dan koordinasi empat, tetrahedral Albert dan Wikinson, 2009:401). Batas ambang merkuriu
Kriteria World Health Organization (1990) menyatakan bahwa kadar normal g/l – 10 g/l, dalam rambutberkisar antara 1 Hg dalam darah berkisar antara 5 mg/kg – 2 mg/kg, sedangkan dalam urine rata-ratan 4 g/l. Menurut ACGIH, 1998
mereka yang terpajan secara tidak berarti yakni pada masyarakat umum, maka kadar Hg dalam urine tidak lebih dari 15 Hg dalam urine = 35
g/gr-creatinine. Batas ambang biologi terhadap
g/gr- creatinine dan Hg dalam darah = 15
g/ .l
Untuk mengevaluasi pengaruh toksisitas merkuri terhadap manusia, OECD (1974) dalam SANUSI (1980) menentukan konsep yang disebut ADI ( Acceptable
Daily Intake) untuk merkuri, yaitu intake merkuri oleh manusia yang diperbolehkan per hari. Konsep tersebut dinyatakan : 1. Jika intake merkuri ( dalam bentuk methyl merkuri) sebesar 0,3 mg per hari, maka merkuri akan tertinggal dalam darah manusia sebesar 0,2ug. Kadar setinggi itu akan
67
dapat mengakibatkan keracunan (clinical
symptons). Karenanya dianjurkan ADI
sebesar 0,03 mg per hari. 2. Jika tubuh ikan atau hewan mengandung 1 ppm merkuri dalam bentuk total
inorganic merkuri, maka manusia dilarang makan daging ikan atau hewan tersebut melampaui 2.0 gram per minggu. Tabel 2.4 Batas merkuri pada lingkungan yang diperbolehkan di Indonesia Kadar Hg yang No 1
Peraturan Kadar Hg dalam air minum menurut
3
0,001 mg/l
Permenkes no. 907/2002 Kadar Hg dalam air bersih menurut UU
2
diperbolehkan
0,001 mg/l
no 416/Menkes/Per/IX/1990 Kadar Hg dalam udara tempat kerja
0,1 mg/m3
Kepmenkes: 261/Menkes/SK/II/1998 Kadar Hg dalam makanan dan minuman dalam Keputusan Badan Pengawasan Obat dan Makanan: 4
no. 3725/B/SK/VII/89: Dalam ikan segar
0,5 mg/kg
Dalam sayuran
0,03 mg/kg
Dalam biji-bijian
0,05 mg/kg
Kadar Hg dalam air sungai no. 02/MenKLH/I/1998: 5
Golongan A (baku mutu air minum)
0,001 mg/l
Golongan B (untuk perikanan)
0,001 mg/l
Golongan C (untuk pertanian)
0,002 mg/l
Golongan D (yang tidak termasuk golongan A,B
0,005 mg/l
68
dan C)
2.3.6 Kegunaan
Merkuri adalah salah satu logam berat yang mendapat perhatian utama dalam segi kesehatan karena sifat toksinya (Lu, 1994). Logam ini digunakan dalam proses pengolahan bijih emas di Desa Tatelu Rondor. Tailing (limbah) dari pengolahan bijih emasnya yang mengandung merkuri dibuang di daerah sekitarnya yang banyak terdapat tanaman kelapa. Menurut Kusnoputranto (1996), merkuri yang ada di dalam tanah akan terserap oleh tanaman yang tumbuh diatasnya, dan kemungkinan akan termakan oleh manusia atau organisme lain. Laporan BAPEDAL WIL. III (1998) menjelaskan bahwa dalm tubuh makhluk hidup dapat terjadi bioakumulasi, dimana mahkluk hidup termasuk manusia dapat memasukkan bahan pencemar merkuri ke dalam tubuh lebih cepat dari kemampuan tubuh untuk mengeluarkannya, sehingga jumlah merkuri dalam tubuh terakumulasi sepanjang waktu dan akhirnya menjadi racun (A.Tarore, Dkk. Vol. 2, No. 1: 33, April 2002 ISSN 1412-3487 ).
Merkuri (air raksa, Hg) adalah salah satu jenis logam yang banyak ditemukan di alam dan tersebar dalam batu - batuan, biji tambang, tanah, air dan udara sebagai senyawa anorganik dan organik. Merkuri merupakan logam yang dalam keadaan normal berbentuk cairan berwarna abu-abu, tidak berbau dengan berat molekul 200,59. Tidak larut dalam air, alkohol, eter, asam hidroklorida, hydrogen bromida dan hidrogen iodide; Larut dalam asam nitrat, asam sulfurik panas dan lipid. Walaupun dikenal memiliki toksisitas yang sangat tinggi terhadap tubuh manusia namun dalam bidang lain masih termasuk material yang penting. Diantaranya:
69
1. Bidang Perindustrian, Dalam industri khlor-alkali, merkuri digunakan untuk menangkap logam natrium (Na). Logam natrium tersebut dapat ditangkap oleh merkuri melalui proses elektrolisa dari larutan garam natrium klorida (NaCl). Sedangkan dalam industri pulp dan kertas banyak digunakan senyawa FMA (fenil merkuri asetat) yang digunakan untuk mencegah pembentukan kapur pada pulp dan kertas basah selama proses penyimpanan. Merkuri juga digunakan dalam industri cat untuk mencegah pertumbuhan jamur sekaligus sebagai komponen pewarna. 2. Bidang Pertanian, Merkuri digunakan sebagai fungisida. Contohnya, senyawa metil merkuri disiano diamida (CH3-Hg-NH-CHHNHCN), metal merkuri siano (CH3-Hg-CN), metil merkuri asetat (CH3-Hg-CH2- COOH), dan senyawa etil merkuri khorida (C2H5-Hg-Cl). 3. Bidang Pertambangan, Logam merkuri digunakan untuk membentuk amalgram. Contohnya dalam pertambangan emas, logam merkuri digunakan untuk mengikat dan memurnikan emas. 4. Peralatan Fisika, Merkuri digunakan dalam thermometer, barometer, pengatur tekanan gas dan alat-alat listrik. Yang tersedia
(http://ibu-
cici.blogspot.co.id/2012/08/manfaat-dan-bahaya-merkuri.html. Diakses pada 1 maret 2018). Merkuri digunakan dalam thermometer, barometer, pengatur tekanan gas dan alat-alat listrik. Merkuri dapat digunakan pada thermometer karena jika dilihat dari sifat fisik dan kimia.merkuri adalah sebuah unsur logam
Merkuri yang
mempunyai sifat fisik dan kimia yang menguntungkan yaitu : a. Satu-satunya logam yang berbentuk cair pada suhu kamar b. Cairanya bersinar/mengkilap seperti perak sehingga mudah dilihat c. Suhu merkuri segera sama dengan suhu benda yang diukur. Hal ini dikarenakan merkuri mempunyai sifat sangat sensitif terhadap perubahan suhu
70
d. Merkuri tidak membasahi dinding kaca sehingga pengukurannya bisa lebih teliti e. Merkuri memuai secara teratur
2.3.7 Pencemaran/Bahaya Logam Merkuri
Walaupun mempunyai banyak kegunaan , namun raksa merupakan racun yang berbahaya karena dapat diserap melalui kulit, saluran pernapasan dan aluran pencernaan. Raksa merupakan sumber polusi yang membahayakan dan sekarang ini diketahui banyak ditemukan di air dan sungai. Oleh karena itu, penggunaan raksa telah dilarang atau sangat dibatasi disejumlah Negara karena dampaknya terhadap manusia dan lingkungan(http://www.academia.edu/ 6790796/raksa-air-raksa-merkuri/). Merkuri atau air raksa (Hg) merupakan golongan logam berat dengan
nomor atom 80 dan berat atom 200,6. Merkuri merupakan unsur yang sangat jarang dalam kerak bumi, dan relatif terkonsentrasi pada beberapa daerah vulkanik dan endapan-endapan mineral biji dari logam-logam berat. Merkuri digunakan pada berbagai aplikasi seperti amalgam gigi, sebagai fungisida, dan beberapa penggunaan industri termasuk untuk proses penambangan emas. Dari kegiatan penambangan tersebut menyebabkan tingginya konsentrasi merkuri dalam air tanah dan air permukaan pada daerah pertambangan. Elemen air raksa relatif tidak berbahaya kecuali kalau menguap dan terhirup secara langsung pada paru-paru. Bentuk racun dari air raksa pada proses masuk pada tubuh manusia adalah methyl mercury (CH3Hg+ dan CH3-Hg-CH3) dan garam organik, partikel mercuric khlor (HgCl2). Methyl mercury dapat dibentuk oleh bakteri pada endapan dan air yang bersifat asam. Ion merkuri anorganik adalah bersifat racun akut. Elemen merkuri mempunyai waktu tinggal yang relatif
71
pendek pada tubuh manusia tetapi persenyawaan methyl mercury tinggal pada tubuh manusia 10 kali lebih lama merkuri berbentuk metal (logam) dan menyebabkan tidak berfungsinya otak, gelisah/gugup, ginjal, dan kerusakan liver pada kelahiran (cacat lahir). Methyl mercury terakumulasi pada rantai makanan, sebagai contoh adalah merkuri bisa masuk ke dalam tubuh manusia dengan mengkonsumsi ikan yang hidup pada perairan yang tercemar merkuri. Senyawa phenyl mercury (C6H5Hg+ dan C6H5-Hg-C6H5) bersifat racun moderat dengan waktu tinggal yang pendek pada tubuh tetapi senyawa ini berubah bentuk secara cepat pada lingkungan menjadi bentuk merkuri anorganik. Dari survei efek bahaya, merkuri ini adalah bersifat racun bagi semua bentuk kehidupan, dan bersifat lambat untuk dikeluarkan dari tubuh manusia. Methyl mercury beracun 50 kali lebih kuat daripada merkuri anorganik.
Pemakaian Merkuri dalam krim pemutih dapat menimbulkan berbagai hal, mulai dari perubahan warna kulit yang pada akhirnya dapat menyebabkan bintik-bintik hitam pada kulit, alergi, iritasi kulit serta pemakaian dengan dosis tinggi dapat menyebabkan kerusakan permanen otak, serta dapat menyebabkan kanker.Berdasarkan PERMENKES RI No.445/MENKES/PER/V/1998 Indonesia melarang penggunaan merkuri dalam sediaan kosmetik, namun penggunaan krim yang mengandung merkuri ini masih terus digunakan (Fina, 2005). Menurut Dr. Retno I. Tranggono, SpKK menyebutkan bahwa krim yang mengandung merkuri, awalnya memang terasa manjur dan membuat kulit tampak putih dan sehat. Tetapi lamakelamaan, kulit dapat menghitam dan menyebabkan jerawat parah. Selain itu, pemakaian merkuri dalam jangka waktu yang lama dapat mengakibatkan kanker kulit, kanker payudara, kanker leher rahim, kanker paru-paru, dan jenis kanker lainnya (Anonim, 2013).Merkuri termasuk logam berat berbahaya, yang dalam konsentrasi kecilpun dapat bersifat racun.
72
Pemakaian merkuri dalam krim pemutih dapat menimbulkan berbagai hal, mulai dari perubahan warna kulit yang pada akhirnya dapat menyebabkan bintik-bintik hitam pada kulit, alergi, iritasi kulit serta pemakaian dengan dosis tinggi dapat menyebabkan kerusakan permanen otak, ginjal, dan gangguan perkembangan janin bahkan paparan jangka pendek dalam dosis tinggi juga dapat menyebabkan muntahmuntah, diare dan kerusakan paruparu serta merupakan zat karsinogenik (dapat menyebabkan kanker) pada manusia (BPOM, 2006). (Jurnal Ilmiah Farmasi – UNSRAT Vol. 2 No. 01). Merkuri adalah salah satu logam berat yang mencemari perairan laut, disebabkan oleh faktor alam dan aktifitas manusia yang membuang limbahnya ke perairan.Sumber buangan merkuri dapat berasal dari industri kosmetik, elektronik, industri pembuatan cat, pembuatan gigi palsu, peleburan emas, sebagai katalisator, dan lain-lain.(Palar, 2007).Limbah merkuri dari para pengrajin emas di Kawasan Pantai Losari Makassar sebagai sumber meningkatnya pencemaran merkuri. Penggunaan merkuri pada emas, terutama pada saat dimasak untuk memudahkan proses pembentukan. Limbah merkuri tersebut langsung dibuang melalui goronggorong, dan mengalir ke Pantai Losari, sehingga kadar merkuri bercampur dengan air laut. Jejeran toko emas saat ini berlokasi bersebelahan dengan Pantai Losari sudah memasuki tahap yang mengkhawatirkan, khususnya warga yang berdomisili di sekitar pantai dan mengkonsumsi ikan yang ditangkap (Republika, 2008). Salah satu usaha untuk detoksifikasi merkuri dapat dilakukan menggunakan mikroorgansime resisten merkuri. Detoksifikasi merkuri oleh bakteri resisten merkuri terjadi karena bakteri memiliki gen mer operon (Silver dan Phung 1998). Apabila mikroorganisme ini juga memiliki suatu senyawa yang resisten terhadap antibiotik maka organisme yang terinfeksi dari keberadaan pencemaran merkuri di laut yang merupakan konsumsi sehari-hari bagi masyarakat memiliki dampak yang negatif bagi kesehatan
73
manusia itu sendiri, yaitu akan terjadi gangguan kesehatan dari manusia itu sendiri dikarenakan kegagalan pengobatan akibat keberadaan bakteri resisten merkuri yang juga resisten antibiotik. Bakteri yang telah mengalami resistensi terhadap antibiotik ini dapat menyebar sehingga mengancam masyara- kat akan hadirnya jenis penyakit infeksi baru yang lebih sulit untuk diobati dan lebih mahal juga biaya pengobatannya (Dwyana dan Fahruddin.2012).
Dampak Pencemaran Merkuri Adanya peningkatan pemakaian merkuri terutama dalam bidang pertambangan dapat meningkatkan jumlah merkuri di alam, sehingga melampaui batas baku mutu yang ditentukan. Palar (1994) menegaskan pemakaian merkuri yang semakin luas, mengakibatkan makin mudah organisme mengalamai keracunan. Secara alamiah merkuri dan logamlogam lain terdapat di lingkungan umumnya berasal dari kegiatan gunung api. Keberadaan logam selain karena adanya aktifitas gunung api juga dapat berasal dari kegiatan pertambangan. Namun demikian masuknya merkuri ke dalam lingkungan secara alami masih dapat ditolerir alam.Di alam siklus merkuri dipermudah oleh sifat volatif dan daya larut merkuri klorida di dalam air. Butcher dkk. (1994), menyatakan bahwa merkuri berada di lingkungan oleh karena adanya aktifitas gunung api, volatilisasi dari tanah dan permukaan laut, dan dari proses industrialisasi seperti peleburan logam dan pembakaran minyak fosil. Menurut Hutagalung (1985) dalam Rompas (1995), secara alami unsur-unsur logam berat terdapat dalam air laut dalam kadar yang sangat rendah. Hal ini berarti dengan adanya bahan pencemar akan meningkatkan kadar merkuri di dalam air laut. Peningkatan kadar merkuri ini dapat mengkontaminasi ikan-ikan dan makhluk air lainnya akan dimakan ikan atau hewan air yang lebih besar atau dapat masuk melalui insang. Lebih
74
lanjut ikan-ikan tersebut akan dikonsumsi manusia sehingga secara tidak langsung manusia telah mengumpulkan merkuri di dalam tubuhnya. Palar (1994) menyatakan masuknya merkuri ke dalam tubuh organisme hidup terutama melalui makanan, Karena hampir 90% dari bahan beracun atau logam berat (Merkuri) masuk dalam tubuh melalui makanan, sisanya masuk secara difusi atau perembesan lewat jaringan dan melalui peristiwa pernapasan. Dalam rantai makanan ion metil merkuri yang mudah termakan organisme akan larut dalam lipida selanjutnya ditimbun dalam jaringan lemak pada ikan, tanpa menunjukkan gangguan merkuri. Anonymous (1994) ikan dapat menimbun metil merkuri dalam jaringan lemak sampai kadar 3000 kali dari kadar yang berada dalam air tanpa menderita sakit. Merkuri yang masuk ke manusia baik melalui rantai makanan maupun melalui pernapasan dapat menghambat enzim Glutathione reductase dan Seric phosproglucose isomerase serum dengan mengikat gugus –SH (sulfihidril) dan apabila terakumulasi merusak otak, ginjal dan
hati.Kerusakan jangka panjangnya dapat merusak system saraf pusat yang dapat memberikan efek yang sangat berbahaya, selain itu juga dapat mengakibatkan
rusaknya
kromosom
yang
menyebabkan
cacat
bawaan.(Bobby & Desmi.EKOTON Vol. 2, No. 1: 33, 2002 ISSN 14123487). Menurut Peraturan Menteri Kesehatan, kadar merkuri maksimum di dalam air adalah 0,001 mg/l. Akumulasi merkuri dalam tubuh mempengaruhi sistem saraf dan mengakibatkan kerusakan otak. Salah satu mekanisme peracunan merkuri nampaknya melalui gangguan fungsi enzim yang mengandung belerang, Hg mempunyai afinitas yang besar dalam belerang, dengan derajat berbeda-beda.
75
Ada 3 bentuk merkuri yang sangat berbahaya jika masuk ke dalam tubuh manusia:
Logam merkuri Uap merkuri sangat berbahaya karena sangat beracun. Meskipun
tekanan uap merkuri kecil dengan cepat uap merkuri meninggalkan permukaan merkuri yang terbuka. Uap merkuri yang terhirup segera masuk ke dalam darah. Jika sampai ke otak, akan merusak jaringan otat.
logam merkuri anorganik Hanya
senyawa
merkuri
yang
melarut
keracunan. Merkuri (II) oksida berwarna kuning
dapat
menyebabkan
yang tidak melarut,
sejak dahulu digunakan sebagai salah satu komponen salap mata. Sebaliknya, merkuri (II) nitrat yang melarut digunakan pada manufaktur topi. Ditemukan banyak karyawan pabrik menderita penyakit, gigi menjadi ompong, badan gemetar dan menderita penyakit jiwa. Merkuri anorganik cenderung berakumulasi di hati dan di ginjal. Dalam jumlah yang sedikit, mungkin tidak berbahaya karena dapat keluar bersama urine, namun dalam jumlah banyak akan sangat berbahaya. Merkuri anorganik terdiri atas merkuri (Hg), merkurik (Hg2+), atau merkurous
(Hg2 2+).
Seperti
yang
kita
ketahui
bahwa
perairan
mengandung garam (NaCl), baik dalam jumlah banyak maupun sedikit. Setelah merkuri anorganik itu masuk dalam perairan yang mengandung NaCl tersebut, maka akan terjadi reaksi seperti berikut: Hg + NaCl → HgCl + Na+
atau
Hg2+ + NaCl → HgCl + Na+
atau
Hg22+ + NaCl → HgCl + Na+
Logam merkuri organik
76
Senyawa merkuri organic biasanya lebih beracun dibandingkan senyawa anorganik dan jauh lebih toksik dibandingkan unsurnya sendiri. Dalam keadaan bebas merkurium paling berbahaya sebagai uap. Kadar merkurium melebihi 0,05 mg Hg/m 3 udara dianggap tidak aman (Patrucci, dkk. 2008:206). Ada dua macam senyawa merkuri organik yaitu dialkil seperti dimetil merkuri, (CH3)2Hg dan monoalkil seperti CH3HgX,denganX adalah halogen atau gugus nitrat. Senyawa ini dapat menumpuk di jaringan otak sehingga merusak otak. Merkuri masuk ke udara sebagai hasil pemanasan zat yang mengandung merkuri. Diperkirakan bahwa merkuri sebanyak 300 ton per tahun masuk ke udara karena pembakaran batu bara. Merkuri masuk ke lingkungan air oleh proses alamiah pelapukan. Namun dipercepat oleh manusia melalui limbah industri. Sumber utamanya adalah pabrik klor soda kaustik. Sumber lain ialah fungisida-merkuri untuk membasmi serangan fungi pada penyimpanan gandum. Di dasar sungai yang berlumpur atau teluk, bakteri dapat mengubah merkuri anorganik menjadi meti merkuri yang beracun. Kerang-kerang dapat menimbun 105 kali lebih besar dari konsentrasi merkuri di air sekelilingnya. Di dalam tubuh manusia merkuri dapat mengganggu enzim. Merkuri bereaksi dengan thio-Sh dalam protein enzim sehingga menghentikan reaksi kimia penting. Salah satu musibah yang menyedihkan adalah keracunan merkuri di teluk minamata di jepang antara 1953-1965. ditemukan bahwa penyakit ini disebabkan memakan ikan yang telah terakumulasi merkuri yang bersumber dari plastik di hulu teluk.
satu lagi, di antara berbagai macam logam berat yang ada, merkuri dan turunannya disebut sebagai bahan pencemar paling berbahaya. Semua senyawa Hg bersifat toksik untuk makhluk hidup bila memajan makhluk hidup dalam jumlah yang cukup dan dalam waktu yang lama. Senyawa Hg akan
77
tersimpan dan terakumulasi secara permanen di dalam tubuh, yaitu terjadi inhibisi enzym dan kerusakan sel sehingga kerusakan tubuh dapat terjadi secara permanen Bahaya yang besar bagi manusia muncul bila yang masuk kedalam tubuh adalah metil merkuri.senyawa yang larut dalam air dan lemak ini akan masuk melalui apa yang kita konsumsi, yaitu dari air, ikan, susu, sayuran, buah-buahan yang terkontaminasi. senyawa metil merkuri akan tertimbun dalam ginjal, otak, janin, otot dan hati. Namun, sebagian besar metil merkuri akan berakumulasi keotak. karena tingkat penyerapannya tinggi kedalam tubuh, maka senyawa beracun ini bisa menyebabkan berbagai penyakit termasuk kanker hingga mengakibatkan kecacatan dan kematian. masuknya merkuri ketubuh kita memang akan menimbulkan berbagai gangguan kesehatan bila melampaui ambang batas. menurut pedoman Baku Mutu Lingkungan, kadar merkuri pada makanan yang dikonsumsi langsung atau tanpa diolah dullu maksimaum 0,001 ppm. kadar merkuri yang aman dalam darah maksimum 0,04 ppm. kadar merkuri 0,1-1 ppm dalam jaringan sudah dapat menyebabkan munculnya gangguan fungsi tubuh (https://id.wikipedia.org/wiki/Metil_merkuri. Diakses pada 25 februari 2018).
Merkuri kecantikan
Merkuri mulanya dipakai untuk memutihkan kulit berdasarkan banyak kebiasaan mulai dari zaman Mesir Kuno hingga di Cina, bahkan sempat dipakai juga dalam bidang kedokteran.Dibanding produk-produk pemutih yang pada dasarnya tidak secara langsung memutihkan kulit, merkuri memang bekerja lebih instant hingga akhirnya banyak digunakan.Baru berabad-abad setelahnya efek penggunaan jangka panjang merkuri pada wajah ini, meskipun tak sampai secepat atau seburuk efek merkuri yang tertelan melalui ikan-ikan yang tercemar di perairan tertentu,
78
dipublikasikan.Walau cuma dioleskan ke permukaan kulit, merkuri mudah diserap masuk ke dalam darah, lalu memasuki sistem saraf dan akhirnya bisa mengganggu persarafan, emosi, gangguan otak, gagal ginjal, cacat janin hingga kanker akibat efek akumulasi teratogeniknya.
Pemakaian kosmetik yang mengandung Merkuri dapat mengakibatkan : 1. Dapat memperlambat pertumbuhan janin
2. Mengakibatkan keguguran (Kematian janin dan Mandul) 3. Flek hitam pada kulit akan memucat (seakan pudar) dan bila pemakaian dihentikan, flek itu dapat / akan timbul lagi & bertambah parah (melebar). 4. Efek REBOUND yaitu memberikan respon berlawanan (kulit akan menjadi gelap atau kusam saat pemakaian kosmetik). 5. Bagi Wajah yang tadinya bersih lambat laun akan timbul flek yang sangat parah (lebar). 6. Dapat mengakibatkan kanker kulit. Cara Mendeteksi Kosmetik Bermerkuri
Produk kosmetik bermerkuri umumnya menjanjikan wajah putih dalam tempo singkat. Seminggu saja menggunakan produk ini, wajah dijamin langsung cling. "Kalau ada produk yang bisa membuat wajah menjadi putih dalam seminggu, konsumen harus waspada karena kemungkinan produk itu mengandung merkuri. Kosmetik yang aman bisa memutihkan kulit, namun membutuhkan waktu yang lama bahkan bisa berbulan-bulan ujar Kepala Dinas Kesehatan Sumatera Barat, Rosnini Savitri, Dia menambahkan, konsumen seharusnya tidak tergiur hanya dengan iming-iming menjadi putih dalam waktu singkat saja. Kandungan merkuri bisa menyebabkan kerusakan pada kulit, susunan saraf, otak, ginjal, serta gangguan perkembangan janin.Jangan lupa, merkuri juga dapat menyebabkan kanker.
79
2.4 Sifat Fisik Seng, Kadmium dan Merkuriu
Seng dan cadmium memililki kesamaan, tetapi merkuri berbeda. Sifat merkuri agak berbeda dari seng dan kadmium, yaitu merkuri berwujud cair sedangkan seng dan cadmium padat tetapi walaupun begitu ketiga unsur ini adalah logam, meleleh pada suhu di atas 100 °C. Seng dan cadmium adalah logam-logam putih, mengkilap, namun mudah ternoda. Merkuri adalah logam lunak dan merupakan cairan, cenderung terikat pada fosfor atau belerang. Logam-logam ini terletak persis setelah logam transisi tapi tidak berkelakuan seperti logam transisi karena orbital d-nya penuh. Cadmium dapat larut dalam asam karena logam elektropositif. Merkuri tidak larut dalam H + karena potensial oksidasi sama dengan tembaga dan perak.
Sifat-sifat Merkuri Secara umum merkuri berwujud cair pada suhu kamar (250C) dengan titik beku paling rendah –390C dan masih berwujud cair pada suhu 1960C, merupakan logam yang paling mudah menguap jika dibandingkan dengan logam-logam yang lain. Dapat melarutkan bermacammacam logam untuk membentuk “alloy” yang disebut dengan “amalgam”. Di
alam merkuri terdapat dalam bentuk gabungan dengan elemen lain dan jarang ditemukan dalam bentuk bebas. Fardiaz (1992) menyatakan bahwa merkuri di alam terdapat dalam bentuk merkuri anorganik dan merkuri organik (Bobby & Desmi.EKOTON Vol. 2, No. 1: 32, 2002 ISSN 14123487).
Air raksa memperlihatkan suatu perilaku yang unik yang tidak dapat dianggap sebagai homolog dengan Zn dan Cd. Unsumya mcmpunyai kelimpahan yang relatif rendah sccara alamiah (dcngan Order 10“ dari
kcrak bumi bagi Zn dan Cd). namun telah lama dikenal karma mereka mudah diperoleh dari bijihnya. Seng terdapat secara luas namun sumber utamanya sphaierite, (ZnFe)S yang biasanya terdapat bersama dengan galena, PbS; mineral kadmium jarang dilemui namun sebagai akibat dari kemiripannya dengan Zn, Cd terdapat oleh pertukaran isomorf dalam
80
harnpir semua bijih seng.
Cara isolasi melibatkan pengapungan dan
pemanggangan; Zn dan Pb diperoleh kembalisecara serentakdengan cara tungku pemanas lempan Kadmium suatu hasil samping yang tidak banyak ragamnya, dan biasanya dipisahkan dari Zn dengan distilasi atau dengan pengendapan dari larutan sulfat denga debu Zn : Zn + Cd2+ = Zn2+ + Cd
E = + 0,36
Bijih air raksa yang terpenting hanyalah Cinnabar, HgS; ini dipanggang menghasilkan oksidanya,yang pada gilirannya, terdekomposisi pada kira-kira 500°C, air raksa menguap. Seng dan kadmium adalah iogam-logam putih, mengkiiap, namun mudah temoda.Strukturnya berubah dari kemasan rapat heksagonal yang sangat baik dengan pemanjangan sepanjang seperenam sumbu.Air raksa adalah cairan yang bersinar 'pada suhu biasa.Semuanya ditandai sebagai logam berat, air raksa juga demikian. Air raksa memberikan uap monoatom dan mempunyai tekanan uap (1,3 x 10-3 mm) pada 20°C. Tidak disangka, ia larut dalam cairan polar maupun tidak polar: suatu larutan jenuh dalam air pada 25° mempunyai 6 x 10-8 g/g. Karena penguapan dan toksisitas yang tinggi, air raksa harus selalu disimpan dalam kemasan tertutup dan ditangani dalam ruang yang cukup pertukaran udaranya. Dalam biosfer, ia beracun karena konversi oleh bakteri menjadi +
CH3Hg ). Air raksa mudah hiiang dari larutan akua garam air raksa karena
reduksi
oleh
runutan
bahan
pereduksi,
dan
dengan
disproporsionasiHg22+.Baik Zn maupun Cd mudah bereaksi dengan asam bukan pengoksidasi, melepaskan H 2 dan menghasilkan ion divalensi; Hg inert terhadap asam bukan pengoksidasi. Seng juga larut dalam basa kuat karena kemampuannya membentuk ion zinkat, biasanya ditulis ZnO 22- :
81
Zn
+
2OH-
ZnO22-
+ H2
Kadmium tidak larut dalam basa.Seng dan Cd mudah bereaksi bilamana dipanaskan dalam O2.mcnghasilkan oksida. Meskipun Hg dan O, tidak stabil sehubungan dengan terbentuknya HgO pada 25°C, kecepatan kombinasinya luar biasa lambat; reaksi berjalan pada laju yang berguna pada 300 sampai 350°C, namun di atas kira-kira 400°C, G menjadi positif dan Hg terdekomposisi cepat menjadi unsur-unsurnya. HgO(s) = Hg(l) + ½O2H = 90,4 kJmol-1 Kemampuan
Hg
untuk
menyerap
O2
dari
udara
dan
membebaskannya kembali sebagai O2 adalah panting dalam studi pendahuluan mengenai oksigen eleh Lavoisier dan Priestley. Ketiga unsur bereaksi dengan halogen dan dengan nonlogam seperti S, Se, P. dan sebagainya. Seng dan Cd membentuk banyak aliasi. Beberapa di antaranya, seperti kw ningan, yang metapakan aliasi tembaga seng, panting secara teknis. Air raksa bergabung dengan banyak logam lainnya, kadangkala memang sulit namun seringkali, seperti dengan Na atau K bereaksi sangat kuat menghasilkan amalgam.Banyak amalgam mempunyai komposisi beragam yang sinambung, sedangkan yang lainnya adalah senyawaan, scperti ngNa.Beberapa logam transisi tidak membentuk amalgam, dan besi biasanya digunakan sebagai peti kemas bagi Hg. Natrium amalgam clan Zn yang diamalgamasi seringkali digunakan sebagai zat pereduksi bagi larutan akua.
82
Tabel 2.5 Sifat-sifat fisik Seng, Cadmium dan Merkuri No
Sifat fisika
Zn
Cd
Hg
1.
Potensial ionisasi
9,4
9,0
10,4
Kedua
18,0
16,9
18,8
Ketiga
40,0
37,5
34,2
2.
Titik leleh (°C)
419
321
-39,9
3.
Ttitik didih normal (°C)
907
767
357
4.
Jari-jari ion +2
0,69
0,92
0,93
5.
Jari-jari atom
1,25
1,4
1,44
6.
Elektronegatifitas
1,6
1,7
1,9
7.
Kerapatan (gram cm-3) pada 20°C
7,1
8,7
13,6
8.
Kelimpahan di alam (ppm)
76
0,16
0,08
9.
Potensial standar (volt)
-0,76
-0,40
0,85
+2
+2
+1, +2
Pertama
10. Bilangan oksidasi utama (p)
Seng memiliki warna putih kebiruan. Logam ini rapuh pada suhu biasa tetapi mudah dibentuk pada 100-150 derajat Celcius. Ia dapat mengalirkan listrik walau tidak seefektif tembaga dan terbakar di udara pada suhu tinggi merah menyala dengan evolusi awan putih oksida.
Kadmium
adalah
sebuah logam bivalen yang
lunak, dapat
ditempa, elastis, dan berwarna putih kebiruan. Ia serupa dalam banyak hal seperti seng kecuali dalam hal pembentukan senyawa kompleks. Tidak seperti
83
kebanyakan logam lainnya, kadmium tahan terhadap korosi, oleh karena itu digunakan sebagai lapisan pelindung ketik diendapkan pada logam lain. Dalam bentuk logam curah, kadmium bersifat tak larut dalam air dan tidak mudah terbakar; namun, dalam bentuk serbuknya, ia dapat terbakar dan melepaskan asap beracun (https://id.wikipedia.org/wiki/Kadmium). Kadmium merupakan komponen campuran logam yang memiliki titik cair terendah. Berdasarkan pada sifat-sifat fisikanya Cd merupakan logam yang lunak, ductile, berwarna putih seperti putih perak. Logam ini akan kehilangan kilapnya jika berada dalam udara yang basah atau lembab serta akan cepat mengalami kerusakan bila dikenai uap ammonia (NH 3) dan sulfur hidroksida (SO2) (http://smk3ae.wordpress.com /2008/05/25/kadmium-cdtinjauan-literatur/). Elemen merkuri (Hg) berwarna kelabu-perak, sebagai cairan pada suhu kamar dan mudah menguap bila dipanaskan. Secara umum merkuri memiliki sifat-sifat sebagai berikut : 1. Berwujud cair pada suhu kamar (25oC) dengan titik beku paling rendah 39oC. 2. Masih berwujud cair pada suhu 396o C . Pada temperatur 396o C ini telah terjadi pemuaian secara menyeluruh. 3.
Merupakan logam yang paling mudah menguap jika dibandingkan dengan logam-logam yang lain.
4.
Tahanan listrik yang dimiliki sangat rendah, sehingga menempatkan merkuri sebagai logam yang sangat baik untuk menghantarkan daya listrik.
5. Dapat melarutkan bermacam-macam logam untuk membentuk alloy yang disebut juga dengan amalgram.
84
6. Merupakan unsur yang sangat beracun bagi semua makhluk hidup, baik itu
dalambentuk
unsur
tunggal
(logam)
maupun
dalam
bentuk
persenyawaan.
2.5 Sifat Zink
Sifat fisika Zink Penampilan
:Abu-abu muda kebiruan sfalerit (ZnS)
Fase
:Padat
Massa jenis
:7,14 g/cm3
Titik lebur
:692,68 K
Titik didih
:1.180 K
Kalor peleburan
:7,32 kJ/mol
Kalor penguapan
:123,6 kJ/mol
Kapasitas kalor
:25,390 J/(mol.K)
Elektronegativitas
:1,65
Energi ionisasi
: (1) 906,4 kJ/mol; (2) 1.733,3 kJ/mol; (3) 3.833 kJ/mol
Jari-jari
:atom 135 pm
Jari-jari kovalen
:131 pm
Jari-jari Waals
Van
Der :9
85
Sifat kimia Kemagnetan Zn tidak dapat ditarik oleh magnet (diamagnetik) sebab semua elektronnya telah berpasangan dengan struktur kristal heksagonal. Sifat kimiawi seng mirip dengan logam-logam transisi periode pertama seperti nikel dan tembaga.Ia bersifat diamagnetik dan hampir tak berwarna. Jari-jari ion seng dan magnesium juga hampir identik. Oleh karenanya, garam kedua senyawa ini akan memiliki struktur kristal yang sama. Pada kasus di mana jari-jari ion merupakan faktor penentu, sifat-sifat kimiawi keduanya akan sangat mirip. Seng cenderung membentuk ikatan kovalen berderajat tinggi.Ia juga akan membentuk senyawa kompleks dengan pendonor N- dan S-. Senyawa kompleks seng kebanyakan berkoordinasi 4 ataupun 6 walaupun koordinasi 5 juga diketahui ada.
I katan yang terbentuk
Seng secara umum memiliki keadaan oksidasi +2. Ketika senyawa dengan keadaan oksidasi +2 terbentuk, elektron pada kelopak elektron terluar s akan terlepas, dan ion seng yang terbentuk akan memiliki konfigurasi [Ar]3d10. Hal ini mengijinkan pembentukan empat ikatan kovalen dengan menerima empat pasangan elektron dan mematuhi kaidah oktet.Stereokimia senyawa yang dibentuk ini adalah tetrahedral dan ikatan yang terbentuk dapat dikatakan sebagai sp3. Pada larutan akuatik, kompleks oktaherdal, [Zn(H2O)6] 2+, merupakan spesi yang dominan. Penguapan seng yang dikombinasikan dengan seng klorida pada temperatur di atas 285 °C mengindikasikan adanya Zn2Cl2yang terbentuk, yakni senyawa seng yang berkeadaan oksidasi +1. Tiada senyawa seng berkeadaan oksidasi selain +1 dan +2 yang diketahui. Perhitungan teoritis mengindikasikan bahwa senyawa seng dengan keadaan oksidasi +4 sangatlah tidak memungkinkan terbentuk.
86
Reaktivitas
Seng memiliki konfigurasi elektron [Ar]3d104s2 dan merupakan unsur golongan 12 tabel periodik. Seng cukup reaktif dan merupakanreduktor kuat. Permukaan logam seng murni akan dengan cepat mengusam, membentuk lapisan seng karbonat, Zn5(OH)6CO3, seketika berkontak dengan karbon dioksida. Lapisan ini membantu mencegah reaksi lebih lanjut dengan udara dan air. Seng yang dibakar akan menghasilkan lidah api berwarna hijau kebiruan dan mengeluarkan asap seng oksida Seng bereaksi denganasam, basa, dan non-logam lainnya Seng yang sangat murni hanya akan bereaksi secara lambat dengan asam pada suhu kamar. Asam kuat seperti asam klorida maupun asam sulfat dapat menghilangkan lapisan pelindung seng karbonat dan reaksi seng dengan air yang ada akan melepaskan gas hidrogen. Sifat kadmium
Sifat fisika
2.6 Sifat Kadmium
Penampilan Fase
:Putih perak :Padat
Massa jenis
:8.65 g/cm3
Titik lebur
:594,18 K
Titik didih
:1038 K
Elektronegativitas
:1,7
Energi ionisasi
:(1) 8,99eV; (2) 16,84eV; (3) 38,0eV
Jari-jari atom
:0,92 Aº
87
Sifat kimia Kadmium memiliki sifat yang serupa dengan zink, kecuali cenderung membentuk kompleks.Kadmium sangat beracun, meskipun dalam konsentrasi rendah.
Reaksi dengan udara
Kadmium dibakar untuk menghasilkan kadmium (II) oksida. 2Cd(s) + O2(g) → 2CdO(s)
Reaksi dengan halogen
Kadmium bereaksi dengan fluorin, bromine dan iodine untuk membentuk kadmium (II) dihalida. Cd(s) + F2(g) → CdF2(s)Cd(s) + Br2(g) → CdBr2(s) Cd(s) + I2(g) → CdI2(s)
Reaksi dengan asam
Kadmium larut perlahan dalam asam sulfat encer untuk membentuk campuran yang mengandung ion kadmium (II) dan gas hidrogen. Cd(s) + H2SO4(aq) → Cd2+(aq) +SO42- (aq) + H2(g)
Reaksi dengan basa
Kadmium tidak akan larut dalam larutan alkali. Sifat Merkuri Sifat fisika 2.7 Sifat Merkuri
Penampilan
:Putih keperakan
Fase
:Cair
Massa jenis
:13,534 g/cm3
Titik lebur
:234,32 K
Titik didih
:629,88 K
Kalor peleburan
:2,29 kJ/mol
Kalor penguapan
:59,11 J/(mol.K)
Kapasitas kalor
:27,938 J/(mol.K)
Elektronegativitas
:1,9
88
Energi ionisasi
:(1) 1.007,1 kJ/mol; (2) 1.810 kJ/mol; (3) 3.300 kJ/mol
Jari-jari atom
:150 pm
Jari-jari kovalen
:149 pm
Jari-jari Van Der :155 pm Waals
a.
Sifat kimia kemagnetan
Hg tidak dapat ditarik oleh magnet (diamagnetik) sebab semua elektronnya telah berpasangan.Unsur Hg kurang reaktif dibandingkan zink dan kadmium, dan tidak dapat menggantikan hidrogen dari asamnya, namun merkuri mampu mengkorosi alumunium dengan cepat, sehingga pengangkutan dengan pesawat dibatasi.Densitas raksa yang tinggi menyebabkan benda-benda seperti bola biliar menjadi terapung jika diletakkan di dalam cairan raksa hanya dengan 20% volumenya terendam. b.
I katan yang terbentuk
Untuk raksa, kebanyakan senyawaannya bersifat kovalen.Kemantapan ikatan Hg-C mengakibatkan banyaknya jumlah senyawa raksa organik.Halida logam, kecuali HgF2, hanya sedikit mengion dalam larutan berair.Raksa membentuk ion diatomik dengan ikatan kovalen logam-logam, Hg22+. c.
Reaktivitas
Unsur Hg kurang reaktif dibandingkan zink dan kadmium, dan tidak dapat menggantikan hidrogen dari asamnya, namun merkuri mampu mengkorosi alumunium dengan cepat, sehingga pengangkutan dengan pesawat dibatasi. Dalam tabel sifat-sifat umum Zn, Cd, dan Hg beberapa perbedaan yang tersirat, mungkin disebabkan oleh kenyataan bahwa elektron 4f bukan merupakan perisai
89
yang baik bagi elektron kulit terluar jika dibandingkan bengan elektron dalam subkulit bagian dalam lainnya. Ini menyebabkan tingginya muatan inti efektif dan ukuran atom Hg yang lebih kecil dari yang diharapkan. Akibatnya, energi pengionan Hg sedikit lebih tinggi dibandingkan pada Zn dan Cd. Energi hidrasi untuk Hg22+ dan Hg2+juga tidak sebesar pada Zn2+ dan Cd2+. Dapat kita lihat juga bahwa potensial reduksi Hg22+ dan Hg2+ bernilai positif, sedangkan untuk 2+
2+
Zn dan Cd negatif. Dari penjelasan tersebut dapat kita simpulkan bahwa Zn dan Cd adalah logam yang cukup aktif, tetapi Hg kurang.Unsur Cd dan Zn larut dalam HCl namun, Hg tidak. Untuk reaksi-reaksi yang terjadi nanti akan di jelaskan di sub-bab reaksi. d.
Kerapatan
Densitas raksa yang tinggi menyebabkan benda-benda seperti bola biliar menjadi terapung jika diletakkan di dalam cairan raksa hanya dengan 20% volumenya terendam.Sifat yang tak lazim dari Hg adalah dapat membentuk seyawa merkuri (I) yang mengandung ion Hg22+ dan senyawa merkuri (II) yang mengandung ion Hg2+.Merkuri juga membentuk sejumlah senyawa kompleks dan organomerkuri.Sifat yang tak lazim dari Hg adalah dapat membentuk seyawa merkuri (I) yang mengandung ion Hg22+ dan senyawa merkuri (II) yang mengandung ion Hg2+.Merkuri juga membentuk sejumlah senyawa kompleks dan organomerkuri.Merkuri menyebabkan kerusakan jantung dan ginjal, kebutaan, cacat saat dilahirkan, serta sangat merusak bagi kehidupan air. - Reaksi dengan udara merkuri dibakar hingga suhu 350ºC untuk membentuk merkuri (II) oksida.2Hg(s) + O2(g) → 2HgO(s)
- Reaksi dengan halogen Logam merkuri bereaksi dengan fluorin, klorin, bromine dan iodine untuk membentuk merkuri (II) dihalida. Hg(s) + F2(g) → HgF2(s) Hg(s) + Cl2(g) → HgCl2(s) Hg(s) + Br2(g) → HgBr2(s) Hg(s) + I2(g) → HgI2(s)
90
- Reaksi dengan asam Merkuri tidak bereaksi dengan asam non oksidasi, tetapi bereaksi dengan asam nitrit terkonsentrasi atau asam sulfur terkonsentrasi untuk membentuk komposisi merkuri (II) dengan nitrogen atau sulfur oksida. (http://diansaptanovianti.blogspot.co.id/2014/02/makalah-kimia-anorganikiilogam.html. Diakses pada 25 februari 2018).
BAB III PENUTUP
3.1 Kesimpulan
1) Seng, kadmium dan merkuri berada pada golongan II B. Logam-logam golongan II B mempunyai konfigurasi elektron: Zn : [Ar] 4s2 3d10 Cd : [Ar] 5s2 4d10 Hg : [Ar] 6s2 4f14 5d10 2) Keberadaan logam Seng (Zn) dapat berasal dari proses alamiah maupun adisi dari limbah industri dan pertanian. Logam kadmium mempunyai penyebaran sangat luas di alam, hanya ada satu jenis mineral kadmium di alam yaitu
greennockite (CdS) yang selalu
ditemukan bersamaan dengan mineral spalerite (ZnS). a. Merkuri dalam batuan b. Merkuri dalam sediment sungai c. Merkuri dalam tanah d. Merkuri dalam air permukaan 3) Seng dan cadmium memililki kesamaan, tetapi merkuri berbeda. Sifat merkuri agak berbeda dari seng dan kadmium, yaitu merkuri berwujud cair sedangkan seng dan cadmium padat tetapi walaupun begitu ketiga unsur ini adalah logam, meleleh pada suhu di atas 100 °C. 4) Logam Zn sebenarnya tidak toksik, tetapi dalam keadaan sebagai ion, Zn bebas memiliki toksisitas tinggi.
91
92
5) Cadmium dihasilkan juga dari pembakaran plastik dan rokok. Asap dua puluh batang rokok dapat mengandung 2. 10-5 gram logam cadmium. Akumulasi merkuri dalam tubuh mempengaruhi sistem saraf dan mengakibatkan kerusakan otak.
3.2 Saran
Dalam makalah ini telah membahas mengenai unsure “Seng, Kadmium, Merkuri dan Senyawanya”. Jika terdapat kesalahan dalam pembuatan makalah ini, penulis mengharapkan kritik dan saran yang bersifat membangun dari teman-teman demi kesempurnaan makalah selanjutnya. Semoga makalah ini dapat memberikan manfaat bagi kita semua.
93
DAFTAR PUSTAKA
Achmad, H., 2001, Kimia Unsur dan Radiokimia, Bandung: PT. Citra AdityaBakti Anwardah, 2014. Pengolahan Seng, http://wawasanilmukimia.wordpress.com/2014 /05/26/seng-sulfat-terkenal-dengan-vitriol-putih/ (diakses pada 02 maret 2017). A.Tarore,
.2002.StudiKandunganMerkuriPadaDagingBuahKelapaDitempatPeng elolahanBijihEmasDesaTeluluRondorKecamatanDimembeKabupatenMin ahasa. Volume 2, No. 1: 33, ISSN 1412-3487.
Bobby dan Desmi.2002.PendugaanKandunganMerkuri Dan Sianida di Daerah Aliran Sungai (DAS) BuyatMinahasa.Vol. 2, No. 1: 33, 2002 ISSN 14123487. Bahtiar,.
2006. Merkuri., http://www.academia.edu/ merkuri/) (diakses pada 05 februari 2017).
6790796/raksa-air-raksa-
Burhan,. 2014, Kadmium, http://www.academia.edu/7319104/kadmiu (diakses pada 03 februari 2017). Cotton, F.A dan Wilkinson, G., 2009, Kimia Anorganik Dasar. Jakarta: UI-Press. Dya, H., 2014. Kadmium, http://dyahernawati.wordpress.com/2014 /01/08/kadmiumcd-ununbium-uub/) (diakses pada 05 februari 2017). Dwyana dan Fahruddin.2012. Kimia Anoganik II. Jakarta :Erlangga. Festri, .2006. Efek Kesehatan yang Disebabkan oleh Seng . https://www.amazine.co/ 28306/seng-zn-fakta-sifat-kegunaan-efek-kesehatannya/) (diakses pada 02 februari 2017)
AnalisisKandunganMerkuriPadaKrimPemutih Yang BeredarDikota Manado. Volume 2, No. 01.
Farmacon. 2013.
Studi Dampak Arsen (As) dan Kadmium (Cd) Terhadap Penurunan Kualitas Lingkungan, Jurnal Teknik Pomits. Vol. 3, Hal. 54.
Istarani, F. Ellina S.P.,2014,
Patrucci, R.H., William, S.H., Geoffrey, H dan Jeffry, D.M., 2008,
Prinsip-prinsip dan Aplikasi Modern, Jakarta:Erlangga.
Kimia Dasar
94
Sugiyarto, K.H dan Suyanti, R.D., 2010, Graha Ilmu
Kimia Anorganik Logam, Yogyakarta:
Taro, S., 2004, Kimia Anorganik, Tokyo: Kanagawa University. http://klinikgizi.com/2016/01/09/9339/ (diakses pada 02 maret 2017). http://smk3ae.wordpress.com/2008/05/25/kadmium-cd-tinjauan-literatur/ http://wikipedia.org/merkuri.html http://wikipedia.org/zink.html https://id.wikipedia.org/wiki/Kadmium (diakses pada 26 februari 2017). https://id.wikipedia.org/wiki/Raksa (diakses pada 26 februari 2017). https://id.wikipedia.org/wiki/Seng (diakses pada 26 februari 2017) http://tatangsma.com/2015/04/kegunaan-unsur-kadmium-dan-sejarah-unsurkadmium.html. Diaksespada 24 februari 2018. http://kliksma.com/2015/04/pengertian-unsur-kadmium-dan-efeknya.html. Diaksespada 25 februari 2018. https://bestekin.com/metalurgi-mineral/e-book-metalurgi/pembuatan-merkuri-daricinnabar/. Diaksespada 25 februari 2018. https://www.google.co.id/amp/s/dwioktavia.wordpress.com/2011/04/14/analisislogam-merkuri-hg/amp/. Diaksespada 25 Februari 2018. https://id.wikipedia.org/wiki/Metil_merkuri .Diaksespada 25 februari 2018. https://id.wikipedia.org/wiki/Kadmium . Diaksespada 25 februarai 2018. http://diansaptanovianti.blogspot.co.id/2014/02/makalah-kimia-anorganikiilogam.html.(Diaksespada 25 februari 2018). www.3belas-sebelas.co.cc/2011/01/identifikasi-anion.html www.chem-is-try.com/zink-kadmium-merkuri.html www.kimiadasyat.com/zink-kadmium-merkuri.html
95
LAMPIRAN Lampiran 1. Gambar Mencari Sumber di Perpustakaan
96
Lampiran 2. Gambar Mencari Sumber di Internet
97
Lampiran 3. Gambar Proses Pemnbuatan Makalah dan PPT
98
Lampiran 4. Gambar Proses Belajar Membuat Halaman
99
Lampiran 5. Power Point Seng, Kadmium, dan Merkuri Slide 1
KELOMPOK 12 AY U N U R K H A S A N A H (A1C116022) NADILA VIRANTIKA (A1C116032) INGGI JESIKA (A1C116078) SENG, KADMIUM, DAN MERKURI KIMIA ANORGANIK II
Slide 2
SENG (ZINK)
100
Slide 3 Sejarah
SIFAT-SIFAT KIMIA
EKSTRAKSI (PEMBUATAN)
Seng KEGUNAA N SENG
SENYAW A SENYAW A SENG –
ISOTOP SENG
Slide 4
Logam seng telah diproduksi dalam abad ke-13 di Indina dengan mereduksi calamine dengan bahan-bahan organik seperti kapas. Logam ini ditemukan kembali di Eropa oleh Marggraf di tahun 1746, yang menunjukkan bahwa unsur ini dapat dibuat dengan cara mereduksi calamine dengan arang. Seng dikenal sebagai unsur tersendiri yang unik, bijih seng telah digunakan dalam pembuatan kuningan. Campuran logam yang mengandung 87% seng telah ditemukan di reruntuhan daerah Transylvania purba.
101
Slide 5
Seng (Zn) Logamnya murni, melarut lambat sekali dalam asam dan dalam alkali, adanya zat-zat pencemar atau kontak dengan platinum atau tembaga yang dihasilkan oleh penambahan beberapa tetes larutan garam dari logam-logam ini, mempercepat reaksi. Seng memiliki konfigurasi elektron [Ar]3d104s2 dan merupakan unsur golongan 12 tabel periodik . Seng cukup reaktif dan merupakan reduktor kuat. Permukaan logam seng murniakan dengan cepat mengusam, membentuk lapisan seng karbonat, Zn5(OH)6CO3, seketika berkontak dengan karbondioksida. Lapisan ini membantu mencegah reaksi lebih lanjut dengan udara dan air.
Slide 6 ISOTOP SENG
Terdapat lima iisotop seng yang dapat ditemukan secara alami.64Zn merupakan isotop yang paling melimpah (48,63% kelimpahan alami). Isotop ini memiliki waktu paruhyang sangat panjang, 4.3×1018 a,sedemikiannya radioaktivitasnya dapat diabaikan. Demikian pula isotop70 Zn (0,6%) yang berwaktu paruh 1.3×1016 a tidak dianggap sebagai bersifat radioaktif. Isotopisotop lainnya pula adalah66 Zn (28%), 67Zn (4%) dan 68 Zn (19%).
102
Slide 7
SENYAWA SENYAWA SENG –
Kebanyakan metaloid dan non logam dapat membentuk senyawa biner dengan seng, terkecuali gas mulia. seperti ZnS , ZnSe dan ZnTe memiliki banyak aplikasinya dalam bidang elektronik dan optic. ZnF2 memiliki sifat yang paling ionik, sedangkan sisanya (ZnCl 2, ZnBr2 dan ZnI 2 ) bertitik lebur rendah dan dianggap lebih bersifat kovalen.
Slide 8
Seng diproduksi dalam skala besar pada tahun 1988, yaitu 7,1 juta ton. Sumber utama dari seng adalah ZnS glende yang terdapat di Australia, Canada, USA. Logam seng juga diekstraksi dari kalakin (ZnCO 3), dan juga spharlente (ZnFe). Pada umumnya terdapat pada galena (PbS). Biji seng dengan konsentrasi pertama (biji sulfida oleh proses flotasi) dan kemudian dipanggang dalam udara dan mengubahnya ke oksida. Seng dioksida direduksi karbon monoksida pada suhu 1200°C. Reaksi ini adalah reversible dan suhu yang tinggi dibutuhkan agar kesetimbangan bergeser ke kanan. Pada temperatur ini seng dalam bentuk gas. ZnO + CO
Zn + CO 2
103
Slide 9
Cara isolasi yang melibatkan pem anggangan dan pengapungan secara terperinci untuk zink (Zn) adalah : 1. Pemanggangan (Roasting) Maksud dari proses pemanggangan ialah mengubah logam menjadi ok sidanya,yang kemudian dapat direduksi. 2 ZnS (S) + 3 O 2(g )
2 ZnO
(S)
+ 2 SO 2(g)
Slide 10
2. Pengapungan (Flotasi) Pada flotasi, bijih Zn di campur dengan zat aditif permukaan, misalnya deterjen atau zat pembusa. Ke dalam campuran ini dihembuskan udara.
104
Slide 11
FUNGSI ZINK
Ada beberapa fungsi zink, diantaranya yaitu : a) Membantu sintesis proteindan pembentukan kolagen sehingga dapat membantu mempercepat penyembuhan luka. b) Membantu meningkatkan sistim imunitas tubuh dan mencegah radikal bebas. c) Menjaga kesehatan telinga,mata,otot,kuku,rambut (membantu mencegah kerontokan dan timbulnya uban),paru-paru dan membantu mencegah jerawat dengan mengatur kerja kelenjar minyak – membantu kerja hati dalam mengeluarkan sisa metabolisme / toksin ditubuh d) Membantu fungsi normal pankreas 9produksi insulin) dan membantu mengatasi rasa terbakar di ulu hati
Slide 12
KADMIUM
105
Slide 13
SEJARAH •
•
Kadmium (Latin: cadmina, Yunani: kadmeia, nama kuno untuk calamine, seng karbonat). Kadmium (Cd) ini pertama kali ditemukan oleh seorang ilmuwan Jerman yang bernama Friedric Strohmeyer pada tahun 1817. Logam Cd ini ditemukan dalam bebatuan Calamine (Seng Karbonat). Kadmium pertama kali ditemukan tahun 1817 oleh seorang ilmuwan Jerman, Friedric Strochmeyer. Logam ini ditemukan dalam batuan Calamine (Seng karbonat). Kadmium diambil dari kata latin ”calamine”, yaitu cadmia. Logam ini merupakan salah satu dari tiga logam berat yang memiliki tingkat bahaya yang tinggi pada kesehatan manusia, karena beresiko tinggi pada pembuluh darah, terakumulasi pada hati dan ginjal dan terlihat pengaruhnya setelah jangka waktu lama.
Slide 14
KEBERADAAN DI ALAM
•
Logam kadmium mempunyai penyebaran sangat luas di alam, hanya ada satu jenis mineral kadmium di alam yaitu greennockite (CdS) yang selalu ditemukan bersamaan dengan mineral spalerite (ZnS). Mineral greennockite ini sangat jarang ditemukan di alam, sehingga dalam eksploitasi logam Cd biasanya merupakan produksi sampingan dari peristiwa peleburan bijih-bijih seng (Zn). Biasanya pada konsentrat bijih Zn didapatkan 0,2 sampai 0,3 % logam Cd.
106
Slide 15
EKSTRAKSI (PEMBUATAN)
•
Kadmium terdapat di tempat yang sama dalam biji seng. Metoda isolasinya adalah flotasi dan pembakaran dengan menghasilkan oksidasi. Kadmium ditemukan dalam ( 2/3 bagian per 1000) dalam biji seng sehingga harus diekstraksi. Cd didapat dengan penambahan lebih banyak logam elektropositif ke dalam larutan serbuk seng (ZnSO4 / CdSO4). Ketika Zn larut dan logam Cd mengendap lalu dielektrolisis sehingga menghasilkan Cd murni. Cd + 2H +
Cd2+ + H2
Slide 16
SIFA T K IMIA
•
Kadmium tidak larut dalam basa
•
Larut dalam H2SO4 encer dan HCl encer
•
Kadmium tidak menunjukkan sifat amfoter
•
Bereaksi dengan halogen dan nonlogam seperti S, Se, P
•
Kadmium adalah logam yang cukup aktif
•
Dalam udara terbuka, jika dipanaskan akan membentuk asap coklat CdO
•
Memiliki ketahanan korosi yang tinggi
•
CdI2 larut dalam alkohol
107
Slide 17
SIFAT FISIKA
•
Logam berwarna putih keperakan
•
Mengkilat
•
Lunak/ mudah ditempah dan ditarik
•
Titik lebur rendah
•
Fase padat
Slide 18
SENYAWA-SENYAWA Cadmium Oksida, CdO KADMIUM •
Senyawa biner, oksida CdO dibentuk dengan pembakaran logamnya di udara atau dengan pirolisis karbonat atau nitratnya. Kadmium oksida umumnya berupa padatan coklat; range jenisnya dari warna kuning ke hitam. Oksida ini dapat bereaksi dengan asam encer membentuk garam. Reaksi pembuatan cadmium oksida: 2 Cd(NO)3 + O2 •
2 CdO + 4 NO2
Cadmium Hidroksida, Cd(OH) 2
Cadmium hidroksida yang berwarna putih didapat dengan mereaksikan NaOH dalam larutan garam Cd Cd2+ + 2 OH-
Cd(OH)2
108
Slide 19
•
Kadmium sulfida, CdS
Endapan sulfida dibuat dengan menambahkan H2S ke dalam larutan garam cadmium. Cd2+ + 2 H2S •
CdS + 2 H +
Cadmium klorida, CdCl2
Larutan klorida ini dapat dibuat dengan mereaksikannya oksida, hidroksida dan karbonatnya dengan larutan HCl encer. Lalu dilakukan evaporasi sebagian dilanjutkan dengan kristalisasi untuk memisahkan hidrat putih CdCl2. •
Cadmium Sulfat, CdSO4.8/3H2O
Sulfat dibuat dari oksida, hidroksida atau karbonat dengan asam sulfat encer diikuti dengan evaporasi sebagian dari kristalisasi. •
Cadmium nitrat, Cd(NO3)2.H2O
Cadmium nitrat dibuat dari oksida, hidroksida atau karbonatnya dengan asam nitrat encer didikuti dengan sebagian evaporasi dan katalisasi.
Slide 20
KEGUNAAN KADMIUM •
Cadmium dapat menggantikan seng sebagai pelindung besi., digunakan dalam alloy, solder yang bertitik leleh rendah, dalam solder aluminium dan sebagai aditif untuk meningkatkan kekuatan tembaga.
•
•
•
•
Berdasarkan kemampuan menyerap neutron, cadmium digunakan sebagai pengaduk dan perisai untuk reaktor nuklir. Cadmium oksida (CdO) digunakan pada penyepuhan kayu, baterai, katalis dan nemotisida. Cadmium sulfida (CdS) digunakan sebagai fotokonduktor dalam fotocopy. Cadmium sulfat digunakan sebagai electroplating dan sel volta baku (sel Weston)
109
Slide 21
•
•
Kadmium merupakan komponen campuran logam yang memiliki titik cair terendah. Unsur ini digunakan dalam campuran logam poros dengan koefisien gesek yang rendah dan tahan lama. Ia juga banyak digunakan dalam aplikasi sepuhan listrik (electroplating). Kadmium digunakan pula dalam pembuatan solder, baterai Ni-Cd, dan sebagai penjaga reaksi nuklir fisi. Senyawa kadmium digunakan dalam fosfor tabung TV hitam-putih dan fosfor hijau dalam TV bewarna. Sulfat merupakan garamnya yang paling banyak ditemukan dan sulfidanya memiliki pigmen kuning. Kadmium dan solusi senyawa-senyawanya sangat beracun. Penggunaan kadmium yang paling besar (75 %) adalah dalam industri batu baterai (terutama baterai Ni-Cd). Selain itu, logam ini juga dapat digunakan campuran pigmen, electroplating, pembuatan alloys dengan titik lebur yang rendah, pengontrol pembelahan reaksi nuklir, dalam pigmen cat dengan membentuk beberapa garamnya seperti kadmium oksida (yang lebih dikenal sebagai kadmium merah), semikonduktor, stabilisator PVC, obat – obatan seperti sipilis dan malaria, dan penambangan timah hitam dan bijih seng, dan sebagainya.
Slide 22
BAHAYA LOGAM KADMIUM •
Cadmium dapat mengganti kedudukan seng pada metabolisme lemak sehingga menhambat beberapa reaksi
•
•
•
Cadmium dapat menggantikan kedudukan ion Ca2+. Adanya cadmium dalam tulang menyebabkan tulang berpori sehingga mudah retak. Keracunan cadmium juga dapat menyebabkan kerusakan hati, ginjal, jantung dan ternayata juga menyebabkan tekanan darah tinggi
Cadmium dapat tertimbun dalam karang dan tiram. Dalam air tak tercemar dapat mengandung 0,05 ppm cadmium, sedangkan dalam air tak tercemar mencapai 5 ppm cadmium
110
Slide 23
MERKURI
Slide 24
SEJARAH MERKURI •
•
Mercury telah di temukan di Mesir pada makam kuno peniggalan abad ke 1500 SM, dan mungkin digunakan untuk keperluan kosmetik dan obat. Merkuri merupakan logam yang dalam keadaan normal berbentuk cairan berwarna abu-abu, tidak berbau dengan berat molekul 200,59. Tidak larut dalam air, alkohol, eter, asam hidroklorida, hydrogen bromida dan hidrogen iodide; Larut dalam asam nitrat, asam sulfurik panas dan lipid. Tidak tercampurkan dengan oksidator, halogen, bahan-bahan yang mudah terbakar, logam, asam, logam carbide dan amine.
111
Slide 25
EKSTRAKSI MERKURI Merkuri Merkuri senyawa senyawa
adalah salah satu logam yang mudah dimurnikan dari bijihnya. mudah dimurnikan karena merkuri terdapat di alam sebagai sulfida yaitu sinabar (HgS), cukup dengan memanaskan saja, ini mengurai langsung menjadi Hg(g) dan kemudian mengembun
menjadi Hg(i) . Persamaan reaksi: HgS(S)
+ O2( g)
Hg(g) +S O2(g)
Slide 26
SIFAT KIMIA MERKURI – – – –
Daya hantar listrik yang tinggi Bersifat diagmanetik Larut dalam cairan polar maupun tidak polar. Sedikit senyawa raksa yang larut dalam air, dan kebanyakan tak terhidrasi
– Merupakan logam yang paling mudah menguap jika dibandingkan dengan logam-logam yang lain.Karena penguapan dan toksisitas yang tinggi, air raksa harus disimpan dalam kemasan tertutup dan ditangani dalam ruang yang cukup pertukaran udaranya.
112
Slide
SENYAWA-SENYAWA MERKURI
27
Merkuri (II) oksida, HgO
dibentuk ketika merkuri dipanaskan maka akan dihasilkan padatan merah. merkuri (II) oksida kuning dapat dibuat dengan penambahan NaOH ke larutan garam merkuri, tetapi merkuri (II) hidroksida tidak stabil.
Hg 2+ +2OHHg(OH)
Hg(OH)2 HgO + H2O →
→
Merkuri (II) Sulfida, HgS
Merkuri (II) Sulfida terdapat pada bijih unabar merah. Padatan hitam dihasilkan dengan menambahkan H2S dalam larutan garam merkuri.
Hg2+ + H2S
→
HgS + 2 H +
Slide 28
Merkuri (II) klorida, HgCl 2
Merkuri (II) klorida dibentuk dengan cepat ketika felonin kontak dengan merkuri. Merkuri (II) klorida berbentuk padatan putih dan larut dalam pelarut organik seperti etanol dan eter, dan lebih dominan ikatan kovalen. Hg +Cl 2 → HgCl2 Merkuri (II) iodida, HgI 2
Komponen ini berupa padatan kuning dan cepat berubah menjadi merah ketika sejumlah KI ditam bahkan ke dalam merku ri (II) iodida. Dengan pemanasan pada suhu 127°C warna merah akan berubah menjadi kuning dengan struktur kristal yang berbeda. Hg
2+
+ I 2-
→
Hg I2
113
Slide 29
Slide 30
KEGUNAAN MERKURI 1. Bidang Perindustrian,merkuri digunakan dalam industri seperti pulpen dan kertas banyak digunakan senyawa FMA (fenil merkuri asetat) yang digunakan untuk mencegah pembentukan kapur pada pulp dan kertas basah selama proses penyimpanan. Merkuri juga digunakan dalam industri cat untuk mencegah pertumbuhan jamur sekaligus sebagai komponen pewarna. 2. Bidang Pertanian, Merkuri digunakan sebagai fungisida. Contohny a, senyawa metil merkuri disiano diamida (CH3-Hg-NH-CHHNHCN), metal merkuri siano (CH3Hg-CN), metil merkuri asetat (CH3-Hg-CH2- COOH), dan senyawa etil merkuri khorida (C2H5-Hg-Cl). 3. Bidang Pertambangan,Logam merkuri digunakan untuk membentu k amalgram. Contohnya dalam pertambangan emas, logam merkuri digunakan untuk mengikat dan memurnikan emas.
4. Bidang Kedokteran,Logam merkuri digunakan untuk campuran penambal gigi. 5. Peralatan Fisika, Merkuri digunakan dalam thermometer, barometer, pengatur tekanan gas dan alat-alat listrik
114
Slide 31
BAHAYA MERKURI Berdasarkan PERMENKES RI No.445/MENKES/PER/V/1998 Indonesia melarang penggunaan merkuri dalam sediaan kosmetik, namun penggunaan krim yang mengandung merkuri ini masih terus digunakan (Fina, 2005). Menurut Dr. Retno I. Tranggono, SpKK menyebutkan bahwa krim yang mengandung merkuri, awalnya memang terasa manjur dan membuat kulit tampak putih dan sehat. Tetapi lama-kelamaan, kulit dapat menghitam dan menyebabkan jerawat parah. Selain itu, pemakaian merkuri dalam jangka waktu yang lama dapat mengakibatkan kanker kulit, kanker payudara, kanker leher rahim, kanker paru-paru, dan jenis kanker lainnya
Slide 32
TERIMAKSIH
115
