reaksi mannich

Reaksi Mannich Asimetrik Menggunakan L-Prolin Sebagai Organokatalis

Penulis : Muhammad Fauzan NIM: 10510019; 10510019; Kelas: I (Ganjil); Kelompok: B

Laboratorium Kimia Organik Program Studi Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam – ITB – ITB

Abstrak

Pada percobaan direaksikan sikloheksanon, formaldehid, anilin, dan DMF dengan l-prolin sebagai organokatalis. Pencampuran senyawa – senyawa – senyawa tersebut di atas kemudian direfluks selama dua jam, lalu ditambahkan buffer fosfat seteah dingin, didistilasi, dan diuapkan sehingga diperoleh produk senyawa turunan amina yang kiral. Kata kunci : reaksi reaksi mannich, mannich, l-prolin

Abstact

In the experiment reacted cyclohexanone, formaldehyde, aniline, and DMF with l-proline as organokatalis. Mixing the compound -compound of the above then refluxed for two hours, then added tophosphate buffer established after the cold, distilled, and evaporatedto obtain product derived compounds are chiral amine . Keywords: Mannich Keywords: Mannich reaction, reaction, L-prolin.

1. PENDAHULUAN

Reaksi Mannich adalah reaksi kondensasi senyawa organik antara formaldehid atau aldehid sederhana lainnya dengan ammonia, amina primer ataupun amina sekunder, dan suatu senyawa karbonil yang memiliki paling sedikit satu atom Hidrogen yang bersifat asam ( H- α). Adanya HH -α terhadap gugus

karbonil memungkinkan terbentuknya suatu gugus metilen yang teresonansi (ion enolat) yang bertindak sebagai nukleofil. Produk akhirnya adalah senyawa β-amino-karbonil. β -amino-karbonil. Reaksi antara aldimina (suatu imina) dan karbonil α-metilena α -metilena juga dianggap sebagai reaksi Mannich karena imina ini merupakan bentuk antara amina dan aldehid. Reaksi ini dinamakan berdasarkan seorang kimiawan bernama Carl Mannich.

Reaksi Mannich asimetrik yaitu reaksi Mannich yang secara stereoselektif akan menghasilkan

Titles you can't find anywhere else

Try Scribd FREE for 30 days to access over 125 million titles without ads or interruptions! Start Free Trial Cancel Anytime.



produk senyawa turunan amina yang kiral. Reaksi Mannich pertama yang dilakukan adalah dengan menggunakan katalis L-prolin pada tahun 2000 oleh Cordova dan rekan. L-prolin bertindak sebagai

organokatalis pada reaksi ini, yaitu suatu senyawa organik yang mengandung logam dalam jumlah sedikit dapat mempercepat laju reaksi kimia.

2. METODE PERCOBAAN

Adapun cara kerja yang telah dilakukan pada percobaan adalah sebagai berikut: berikut: Ke dalam labu bundar 50 mL dimasukkan 10 mL sikloheksanon, 4 tetes formaldehid, 10 tetes anilin, 40 mg L-prolin, dan 12 mL DMF. Dimasukkan batang pengaduk magnet ke dalam labu tersebut kemudian campuran larutan direfluks pada penangas air selama dua jam dengan s uhu 75-77 oC. Setelah selesai, labu bundar didinginkan hingga

suhu kamar, kemudian ditambahkan 0,3 mL larutan buffer fosfat pH 7,2 ke dalam campuran reaksi dalam labu. Kemudian campuran tersebut didistilasi hingga tersisa 1-2 mL campuran dalam labu. Campuran ini kemudian diuapkan pada cawan uap. Kemudian diukur spektrum IR, UV-Vis dari produk yang dihasilkan dari penguapan penguapan tersebut.



3. HASIL DAN PEMBAHASAN

1.

Spektrum IR produk yang dihasilkan

3.

Sampel C

4.

Benzaldehid

5.

Formaldehid

6.

Aseton

endapan Kuning tua, tidak ada endapan Orange coklat dan tidak ada endapan Kuning, tidak ada endapan Kuning tua, tidak ada endapan

Aldehid dapat dioksidasi oleh asam sedangkan keton tidak. Reaksinya :

+ 2H2Cr 2O4+ 3H2SO4 → Cr 2(SO4)3 + 5H2O

kromat

+

Hasil dari reaksi ini berupa asam karboksilat dan larutan Cr 2(SO4)3 yang berwarna hijau. Aldehid juga dapat teroksidasi oleh reagen tollens. Pereaksi Tollens mengandung ion diamminperak(I), 2.

Hasil pengukuran dengan UV-Vis

[Ag(NH3)2]+.

Pengukuran λ maksimal No λ Perubahan 1. 225 Ada endapan cermin perak 2. 227 Warna hijau perak 3. 229 Warna hitam 4. 230 Sedikit perak, hitam 5. 240 Warna hijau perak 6. 250 Warna hitam

Ion ini dibuat dari larutan perak(I) nitrat. Caranya



dengan

memasukkan

setetes

larutan

natrium

hidroksida ke dalam larutan perak(I) nitrat yang menghasilkan sebuah endapan perak(I) oksida, dan selanjutnya

tambahkan

larutan

amonia

encer

secukupnya untuk melarutkan ulang endapan tersebut.

3.

Uji iodoform No Senyawa 1. Sampel A 2.

Sampel B

3.

Sampel C

4.

Benzaldehid

5. 6.

Formaldehid Aseton

Perubahan 2 fasa, warna kuning Ada endapan kuning Ada endapan kuning 2fasa kuning dan keruh Bening, 1 fasa Ada endapan kuning

Untuk melakukan uji dengan pereaksi Tollens, beberapa tetes aldehid atau keton dimasukkan ke dalam pereaksi Tollens yang baru dibuat, dan dipanaskan secara perlahan dalam sebuah penangas air panas selama beberapa menit.

keton

Tidak ada perubahan pada larutan yang tidak berwarna. Larutan tidak berwarna menghasilkan



aldehid dengan sendirinya dioksidasi menjadi

Pada fenilhidrazin, salah satu atom hidrogen dalam

sebuah garam dari asam karboksilat yang sesuai.

hidrazin digantikan oleh sebuah gugus fenil, C 6H5. Ini didasarkan pada sebuah cincin benzen.

Uji dengan iodin hanya bertujuan untuk menguji adanya aldehid dan keton pada senyawa. Larutan iodin dimasukkan ke dalam sedikit aldehid atau keton, diikuti dengan larutan natrium hidroksida secukupnya untuk menghilangkan warna iodin. Jika tidak ada yang terjadi pada suhu biasa, mungkin diperlukan untuk memanaskan campuran dengan

Pada 2,4-dinitrofenilhidrazin, ada dua gugus nitro, NO2, yang terikat pada gugus fenil di posisi karbon 2 dan 4. Sudut yang padanya terikat nitrogen dianggap sebagai atom karbon nomor 1, dan perhitungan dilakukan searah arah jarum jam.

sangat perlahan. Hasil positif ditunjukkan oleh adanya endapan kuning pucat-pasi dari triiodometana (yang dulunya disebut iodoform) – iodoform) – CHI CHI3. Selain dapat dikenali dari warnanya, triiodometana juga dapat dikenali dari aromanya yang mirip aroma "obat". Senyawa ini digunakan sebagai sebuah antiseptik pada berbagai plaster tempel,

Melangsugkan reaksi

Rincian reaksi antara aldehid atau keton dengan 2,4-dinitrofenilhidrazin

sedikit

bervariasi

tergantung pada sifat-sifat aldehid atau keton yang terlibat, dan pelarut yang didalamnya dilarutkan

misalnya untuk luka-luka kecil.

2,4-dinitrofenilhidrazin. Pada prosedur berikut, Sementara itu, uji dengan 2,4- dinitrofenilhidrazin

anggap kita menggunakan 2,4-dinitrofenilhidrazin

hanya bertujuan untuk uji adanya gugus karbonil.

dalam bentuk pereaksi Brady (sebuah larutan 2,4-

2,4-dinitrofenilhidrazin sering disingkat menjadi

dinitrofenilhidrazin

2,4-DNP

sulfat):

atau

2,4-DNPH.

dinitrofenilhidrazin

dalam

Larutan

sebuah

2,4-

dalam

metanol

dan

asam

campuran

metanol dan asam sulfat dikenal sebagai pereaksi

Masukkan beberapa tetes aldehid atau keton, atau bisa juga larutan aldehid atau keton dalam metanol,

Brady.

ke dalam pereaksi Brady. Terbentuknya endapan Walaupun

namanya

strukturnya

terlihat

kedengaran agak

rumit,

kompleks,

dan

kuning atau oranye terang mengindikasikan adanya

namun

ikatan rangkap C=O dalam sebuah aldehid atau

sebenarnya sangat mudah untuk dibuat.

keton.

Pertama-tama gambarkan rumus molekul dari

Reaksi uji ini adalah yang paling sederhana untuk

hidrazin, yaitu sebagai berikut:

sebuah aldehid atau keton.



Reaksi ini dikenal sebagai reaksi kondensasi. Reaksi kondensasi merupakan reaksi dimana dua molekul

bergabung

bersama

disertai

dengan

hilangnya sebuah molekul kecil dalam proses tersebut. Dalam hal ini, molekul kecil tersebut adalah air. Dari segi mekanisme, reaksi ini adalah reaksi adisieliminasi

nukleofilik.

2,4-dinitrofenilhidrazin

pertama-pertama memasuki ikatan rangkap C=O (tahap R dan R’ bisa berupa kombinasi dari gugus -gugus hidrogen atau hidrokarbon (seperti gugus alkil).

adisi)

menghasilkan

sebuah

senyawa

intermediet yang selanjutnya kehilangan sebuah molekul air (tahap eliminasi).

Jika sekurang-kurangnya satu dari kedua gugus tersebut adalah hidrogen, maka senyawa asalnya

4. KESIMPULAN

adalah aldehid. Jika kedua gugus tersebut adalah gugus hidrokarbon, maka senyawa asalnya adalah keton.

Berdasarkan hasil pengamatan, terdapat kesamaan antara sampel A, B, C, benzaldehid, formaldehid,

Perhatikan secara seksama mekanisme yang terjadi.

dan

aseton.

Dari

kesamaan

tersebut,

dapat

disimpulkan bahwa sampel A adalah benzaldehid, sampel B adalah formaldehid, dan sampel C adalah Aseton.

UCAPAN TERIMAKASIH

Jika kedua molekul pereaksi digambarkan berderet,

Penulis mengucapkan terima kasih kepada Allah

maka struktur produk reaksi dapat ditentukan

SWT. atas kemudahan yang telah diberikan kepada

dengan mudah.

penulis hingga bisa menyelesaikan percobaan ini. Selanjutnya kepada asisten praktikum dan teman-

Produk

reaksi

dikenal

sebagai

"2,4-

dinitrofenilhidrazon". Perlu diperhatikan bahwa yang berubah hanya akhiran saja, dari akhiran "-in"

teman sekelompok penulis karena telah membantu penulis

dalam

berdiskusi

untuk

menarik

kesimpulan dan melakukan pembahasan.

menjadi "-on". Ini kemungkinan membingungkan. Produk dari reaksi dengan etanal disebut sebagai

DAFTAR PUSTAKA

etanal 2,4-dinitrofenilhidrazon; produk dari reaksi dengan

propanon

disebut

propanon

2,4-

Williamson (1999),” Macroscale and Microscale



try.org/materi_kimia/sifat_senyawa_organik/aldehi d_dan_keton/reaksi_triiodometana_iodoform_deng an_aldehid_dan_keton/,, 2007. an_aldehid_dan_keton/ Clark

Jim,

Chem-is-try

Publishing,

http://www.chem-istry.org/materi_kimia/sifat_senyawa_organik/aldehi d_dan_keton/reaksi_adisi_eliminasi_aldehid_dan_k eton/,2007.. eton/,2007 Clark

Jim,

Chem-is-try

Publishing,

http://www.chem-istry.org/materi_kimia/sifat_senyawa_organik/aldehi d_dan_keton/oksidasi_aldehid_dan_keton/,, 2007. d_dan_keton/oksidasi_aldehid_dan_keton/

reaksi mannich

Recommend Documents