Daftar Isi ................................ ..................... ..................... ...................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ................ ..... 3 BAB I.....................
PENDAHULUAN.................... ............................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ........................................... ................................. 3 1.1 Latar Belakang ..................... ............................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ............................. ................... 3 1.2 Rumusan masalah .................... ............................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... .................................... .......................... 4 1.3 Tuuan..................... ................................ ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ................................................. ....................................... 4 1.! "anfaat..................... ................................ ...................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ................ ...... 4 BAB II.................... ............................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ...................... ................ ..... 5 TIN#AUAN PU$TA%A PU$TA%A.................... ............................... ...................... ..................... ..................... ..................... .............................................. .................................... 5 2.1. P&limer 'an %&(&limer ..................... ............................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ...................... .................. ....... 5 2.2. Teknik k&(&limerisasi ..................... ............................... ..................... ..................... ..................... ..................... ...................................... .............................. .. 6 ................................ ..................... ..................... ..................... ..................... ................................... ......................... 7 2.2.1. %&(&limerisasi Ra'ikal ......................
2.2.2. %&(&limerisasi I&nik ..................... ............................... ..................... ..................... ..................... ...................... ....................................... ............................ 8 2.2.2.1. k&(&limerisasi %ati&nik ..................... ............................... ..................... ..................... ..................... ............................................ ................................. 8 2.2.2.2. %&(&limerisasi Ani&nik ...................... ................................ ..................... ..................... ..................................................... ........................................... 9 2.2.3. %&(&limerisasi %&&r'inasi .................... ............................... ...................... ..................... ..................... ..................... .............................. .................... 10 2. 3. 1. )akt&r*)akt&r +ang "em(engaruhi P r&ses AT ................................ ..................... ..................... .....................11 ..........11 ATRP..................... 2.3.1.1. .1. Rantai Utama %& (& (&lim limer ,Ba- & &ne/..............................................................................12 2.3.1.2. .2. #en #enis Da Dan %&m(&sisi "&n&mer ..................... ................................ ...................... ..................... ..................... ..................... ..................... ...........13 13 2.3.1.3. .3. #en #enis Pelarut ...................... ................................ ..................... ..................... ...................... ..................... ........................................... ................................. 13 2.3.1.!. .!. #en #enis Inisiat iat&r ..................... ................................ ...................... ..................... ..................... ..................... ......................................... ............................... 15 2.3.1.0. .0. P Pengaruh ruh Tem Tem(eratu atur r ..................... ................................ ..................... ..................... ..................... ..................... ................................... ........................ 16 2.3.1. $intesa "akr&inisiat&r ..................... ................................ ..................... ..................... ..................... ..................... ...................... ....................... ............ 16 2.!. Pengaruh $uhu Pa'a $intesa "akr&inisiat&r Amil&(ektin.........................................................18 2.0. Pengaruh Rasi& A(Br Terha'a( Deraat sustitusi .................... ............................... ..................... ...................................19 .........................19 Rasio Ap/Br Terhadap Derajat Substitusi dengan Pelarut DMSO .............................................19 Rasio Ap/Br Terhadap Derajat Substitusi dengan Pelarut THF ................................................20
2.. Pengaruh Pelarut TH) 'an D"$ .................... ............................... ...................... ..................... ..................... ..................... ....................... ............. 20 .................... ............................... ..................... ..................... ...................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ................................. ....................... 21
2.4 Pengaruh Reakti5itas E*BiBB Dan 6ugus Br .........................................................................21 .........................................................................21 ............................... ..................... ..................... ........................ .............. 22 2.7. %&(&limerisasi A(*EBiBB (a'a "et8lmeta-r8late .....................
BAB III.................... ............................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ...................... ..................... ..................... ............. .. 24 "ETDEL6I PENELITIAN..................... ............................... ..................... ..................... ..................... .............................................. ................................... 24 3.1 9aktu 'an Tem(at Penelitian ..................... ............................... ..................... ..................... ..................... ......................................... .............................. 24 3.2 Alat 'an Bahan
24
Daftar Pustaka..................... ................................ ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ............................................. ................................... 27
Daftar Pustaka..................... ................................ ..................... ..................... ..................... ..................... ..................... ............................................. ................................... 27
RIN6%A$AN Penggu Penggunaa naan n (lastik (lastik eras erasis is (&lime (&limerr sintes sintesis is 8ang 8ang erasal erasal 'ari 'ari ahan ahan aku aku min8ak min8ak umi umi semaki semakin n mening meningkat kat.. $ement $ementara ara In'&ne In'&nesia sia mengal mengalami ami krisis krisis min8a min8ak k umi umi 8ang 8ang keera' keera'aan aan n8a n8a semakin meni(is. P&limer sintesis 'a(at men8eakan masalah agi lingkungkan karena ti'ak 'a(at ter'egra'asi ter'egra'asi 'i lingkunga lingkungan. n. $ehingga $ehingga hal inilah inilah 8ang men'&r&ng men'&r&ng untuk untuk mengemangk mengemangkan an (&limer (&limer i&'egra'ale 8ang erahan aku teraharukan. Teta(i Teta(i ahan teraharukan ini masih memiliki kele kelema maha han n (a'a (a'a sifa sifatt meka mekani nikn kn8 8a. $ala $alah h satu satu -ara -ara untu untuk k meng mengat atas asii hal hal ini ini a'al a'alah ah 'eng 'engan an mem&'i mem&'ifika fikasik sikan an ahan ahan teraha teraharuk rukan an ,(&lim ,(&limer er sintesi sintesis/ s/ 'engan 'engan (etr&( (etr&(&lim &limer er ,(&lim ,(&limer er alam/. alam/. Amil&(ektin meru(akan sen8a:a (en8usun (ati 8ang (aling '&minan 'an memiliki sifat semikristalin sehing sehingga ga mu'ah mu'ah 'im&'i 'im&'ifik fikasik asikan an 'engan 'engan (etr&( (etr&(&li &limer mer.. P&lime P&limetil til metakri metakrilat lat a'alah a'alah salah salah satu (etr&(&limer ,(&limer sintesis/ sintesis / iasa 'iseut uga 'engan akrilik 8ang memiliki ketahanan 8ang sangat aik terha'a( ra'iasi ultra5i&let 'an (ela(ukan. $alah satu met&'e mem&'ifikasikan amil&(ektin 'an metil metakrilat a'alah k&(&limerisasi -angk& -angk&k k graft graft amil&( amil&(ekti ektin n (a'a (a'a metil metil metakri metakrilat lat melalu melaluii met&'e met&'e ATRP ,At&m ,At&m Transf Transfer er Ra'i-a Ra'i-all P&l8 P&l8me meri; ri;ati ati&n &n// 'eng 'engan an tuu tuuan an untu untuk k meni mening ngka katk tkan an sifat sifat meka mekani nik k 'ari 'ari amil& amil&(e (ekt ktin in 'an 'an sifat sifat i&'egra'ailitas 'ari (&limetil metakrilat ,P""A/. Pa'a %&(&limer -angk&k grafting< (&limer a-k &ne , amil&(ektin/ harus 'iaktifasi agar memiliki gugus fungsi 8ang ra'ikal 'engan menggunakan inisiat&r inisiat&r et8l r&m&is&u r&m&is&ut8rate t8rate ,EBiB/ sehingga sehingga 'a(at erfungsi erfungsi seagai seagai makr&inisiat makr&inisiat&r. &r.$usti $ustitusi tusi amil&( amil&(ekt ektin in terakti teraktifasi fasi &leh &leh inisiat inisiat&r &r < memua memuatt amil&( amil&(ekt ektin in memili memiliki ki gugus gugus ra'ika ra'ikall 8ang 8ang 'a(at 'a(at melakukan transfer at&m 'engan ATRP ,At&m Transfer Ra'i-al P&l8meri;ati&n/ (a'a metil metakrilat ,""A/. $ehingga metil metakrilat ,""A/ ter(&limerisasi mena'i (&li metilmetakrilat ,P""A/ 'an 'a(at ter-angk&k langsung (a'a amil&(ektin menghasilkan k&(&limer A(*g*P""A. Pa'a (enelitian ini< k&(&limerisasi -angk&k A(*g*P""A 'ilakukan 5ariasi suhu< rasi& (elarut< k&nsentrasi metil metakrilat 'engan makr&inisiat&r (a'a k&n'isi &(timum. "akr&inisiat&r (a'a k&n'isi &(timum 'i(er&leh 'ari hasil (enelitian tahun I 8aitu sintesa makr&inisiat&r amil&(ektin< 'i'a(atkan k&n'isi &(timum (ertama 'itunukan &leh 'eraat sustitusi sustitusi ,D$/ = 1>- 'engan rasi& A(Br 1?3 'engan (elar ut 'imeth8l sulf&@i'a ,D"$/ 'an katalis B(8. B(8. %&n'isi &(timum 8ang ke'ua 'itunukan &leh 'eraat sustitusi ,D$/ = 1<2 8ang 'ihasilkan (a'a k&n'isi suhu !>>!>>- 'eng 'engan an rasi& rasi& A(Br (Br 1?3 1?3 'eng 'engan an (elar (elarut ut tetr tetrahi ahi'r 'r&f &fur uran an ,TH) ,TH)// 'an 'an katal katalis is B(8 B(8. Hasil Hasil k&(&limerisasi akan 'ilakukan analisa terha'a( struktur 'an 8iel' 'engaan menggunakan N"R< gugus fungsi fungsi 'engan 'engan )TIR< )TIR< erat erat m&leku m&lekull 'an (&li'i (&li'is(e s(ersit rsitas as 'engan 'engan menggu menggunak nakan an 6el Permeati Permeati&n &n hr&mat&gra hr&mat&grafi fi ,6P/< ,6P/< analisa termal 'engan menggunak menggunakan an diferensi diferensial al scanning scanning calorimeter calorimeter ,D$/ 'an thermografimetri 'an thermografimetri ,T6A/.
%ata kun-i ? AT ATRP< makr&inisiat&r amil&(ektin< k&(&limer -angk&k< metil metakrilat< A(*g*P""A
BAB I PEDAH!"!A
#$# "atar Bela%ang %eutuhan (&limer semakin lama semakin meningkat aik umlah mau(un enisn8a seiring 'engan meningkatn8a umlah (en'u'uk. P&limer 8ang ere'ar 'i mas8arakat a'alah (&limer sintetik 8ang erasal 'ari min8ak umi sehingga sulit 'iuraikan &leh mikr&&rganisme. Hal ini mengakiatkan tera'in8a (enum(ukan limah (lastik< tera'i (en-emaran< 'an kerusakan lingkungan hi'u( ,ere'a< 2>>4/. P&limetil metakrilat a'alah salah satu (etr&(&limer ,(&limer sintesis/ iasa 'iseut uga 'engan akrilik 8ang memiliki ketahanan 8ang sangat aik terha'a( ra'iasi ultra5i&let 'an (ela(ukan. Perse'iaan min8ak umi 'i In'&nesia mengalami krisis 8ang keera'aan n8a semakin meni(is. "aka untuk mengurangi (emanfaatan min8ak umi 'an men8elamatkan lingkungan< saat ini telah 'ikemangkan (&limer i&'egra'ale< artin8a (&limer 8ang teruat 'ari ahan alam 8ang teraharui ,rene:ale res&ur-es/ sehingga 'a(at 'i'egra'asi &leh mikr&&rganisme se-ara alami. $alah satu ahan alam 8ang mu'ah 'i(er&leh 'an 'iu'i'a8akan 'i In'&nesia seagai ahan (&limer i&'egra'ale 8aitu (ati 8ang 'ihasilkan 'ari eera(a tanaman se(erti eras< gan'um< sagu< singk&ng 'an lain*lain. %&m(&sisi (ati (a'a umumn8a ter'iri 'ari amil&(ektin seagai agian teresar 'an sisan8a amil&sa ,Bra'ur8 an' H&ll&:a8< 17/< 'imana masing masing memiliki sifat sifat alami 8ang ere'a 8aitu 1>*2>C amil&sa 'an 7>* >C amil&(ektin. Amil&(ektin meru(akan sen8a:a erantai -aang 'engan ikatan *,1 unit D*gluk&sa ,Inglet 'an Lenea-k< 172/. P&limer 'engan menggunakan ahan alam ,(&limer alam/ memiliki sifat mekanik 8ang kurang aik 'ian'ingkan 'engan (&limer sintesis teta(i (&limer alam memiliki sifat i&'egra'ailitas 8ang aik. "aka untuk men'a(atkan (&limer 8ang memiliki sifat mekanik 'an i&'egra'ailitas 8ang aik 'ilakukan m&'ifikasikan (&limer alam 'engan (&limer sintesis. "em&'ifikasikan (&limer alam 'engan (&limer sintesis a'alah 'engan k&(&limerisasi -angk&k (&limer alam (a'a (&limer sintetik melalui met&'e ATRP ,At&m Transfer Ra'i-al P&l8meri;ati&n/. %&(&limer -angk&k meru(akan rantai (&limer 8ang te rsusun &leh rantai utama (&limer seagai sumer -ar&n atau rantai utama 8ang memiliki satu atau leih gugus uung 8ang 'a(at menem(el atau seagai sumer (usat aktif melalui ikatan k&5alen. Amilopektin seagai r antai U tama memiliki str uktur (engulangan anhi'r &gluk&sa< 'engan 3 gugus hi'r &k sil (a'a setia( unitn8a. Hal ini men8eakan Amilopektin mu'ah untuk 'im&'if ikasi aik melalui r eaksi esther if ikasi atau ether if ikasi mena'i gugus f ungsi lain< sehingga memu'ahkan 'alam (en-angk&kan 'engan (&lime r sintetis ,Nur mi et al.< 2>>4/. Pa'a met&'e grafting< (&limer a-k &ne ,amil&(ektin/ harus memiliki gugus fungsi 8ang ra'ikal agar 'a(at erfungsi seagai makr&inisiat&r. "et&'e ATRP 'ikemangkan seak tahun 10 &leh %."at8as;e:ski 'an ". $a:am&t&. Istilah ATRP 'i-i(takan &leh "at8as;e:ski< se'angkan $a:am&t& menemukan enis katalis l&gam transisi 8ang 'a(at memuat ra'ikal aktif (a'a (&limerisasi ra'ikal 8ang menggantikan at&m hal&gen (a'a (&limer 'an mementuk aringan aktif ,ra'ikal/< sehingga
a'alah karena suhu (r&ses 'a(at 'ik&n'isikan (a'a suhu ren'ah< ham(ir semua enis m&n&mer 'a(at 'i(&limerisasi melalui met&'e ATRP ,"at8as;e:ski Fia< 2>>1/. "et&'e ATRP uga memiliki kemam(uan 'alam mengen'alikan erat m&lekul rata*rata< 'istriusi erat m&lekul< gugus fungsi 'an gugus uung.Taha(an teknik (en-angk&kan 'engan met&'e ATRP meli(uti )ungsi&nalisasi rantai utama 'an (en-angk&kan m&n&mer (a'a makr&inisiat&r. Taha( fungsi&nalisasi rantai utama< ertuuan untuk meningkatkan reaktifitas gugus fungsi (a'a rantai utama mena'i makr&inisiat&r. Pa'a amil&(ektin< reaktifitas nukle&filik gugus hi'r&ksil 8ang -en'erung m&'erat 8aitu GGG 1< maka (erlu 'ilakukan sustitusi nukle&filik 'engan gugus fungsi 8ang leih reaktif 'ari(a'a gugus hi'r&ksil. Reaktifitas nekle&filik sen8a:a Br&mine sekitar 1>.>>> auh leih esar 'ian'ingkan 'engan gugus hi'r&ksil. Reaksi sustitusi nekle&filik sen8a:a r&mine tera'i (a'a transisi< sehingga reaksi ini akan tera'i melalui reaksi $N2 ,6ree5er< 10/. $elanutn8a (en-angk&kan m&n&mer (a'a makr&inisiat&r 8aitu amil&(ektin 8ang telah memiliki gugus ra'ikal 'i-angk&kan (a'a metil metakrilat 'engan met&'e ATRP ,At&m Transfer Ra'i-al P&l8meri;ati&n/ sehingga metil metakrilat akan ter(&limerisasi mena'i (&limetil metakrilat ,P""A/ 'an 'a(at ter-angk&k langsung (a'a amil&(ektin menghasilkan k&(&limer A(*g*P"AA 8ang 'a(at 'ia'ikan seagai matriks i&k&m(&sit.
#$& Ru'usan 'asalah "et&'e ATRP ,At&m Transfer Ra'i-al P&l8meri;ati&n/ 8ang 'ia(likasikan untuk mem&'ifikasi amil&(ektin 'an metil metakrilat. Amil&(ektin memiliki ra'ikal eas 8ang 'a(at men-angk&k metil metakrilat menghasilkan k&(&limer A(*g*P""A.
#$( Tujuan Untuk mengetahui (r&ses ATRP,At&m Transfer Ra'i-al P&limeri;ati&n/ 'alam mem&'ifikasi amil&(ektin 'an metil metakrilat.
#$) Man*aat 1. "engurangi (emanfaatan ahan aku min8ak umi 'an gas 2. "en-i(takan material (&limer aru 'engan mem&'ifikasikan (&limer alam 'an (&limer sintetik 3. Pengemangan teknik k&(&limerisasi 'engan met&'e ATRP , At&m Transfer Ra'i-al P&l8meri;ati&n/.
BAB II TI+A!A P!STA,A &$#$ Poli'er dan ,opoli'er P&limer meru(akan makr&m&lekul 'engan massa m&lekul esar 8ang terentuk 'ari unit*unit
erulang se'erhana. Nama (&limer erasal 'ari ahasa +unani Poly 8ang erarti an8ak< 'an mer 8ang
erarti
agian.
"akr&m&lekul
meru(akan
istilah
8ang
sin&min
'engan
(&limer.P&limer'isintesis 'ari m&lekul*m&lekul se'erhana 8ang 'iseutmonomer ,agian tunggal/ ,$te5ens< 2>>1/. P&limer 'a(at 'i(er&leh se-ara alamiah mau(un se-arasintetis.&nt&h (&limer alami a'alah (ati< selul&sa 'an glik&gen. $e'angkan-&nt&h (&limer sintetis a'alah P&l8 Jinil hl&ri'a ,PJ/< P&l8 Jinil Al-&h&l,PJA/< nil&n< (&limetil metakrilat 'an (&l8,tetraflu&r&etena/ ,&:'< 11/. "enurut Dr. 9. H. ar&thers< se&rang ahli kimia 'i Amerika $erikat< (&limerisasi 'ikel&m(&kkan mena'i 'ua g&l&ngan< 8akni (&limerisasi a'isi 'an(&limerisasi k&n'ensasi.P&limerisasi a'isi meliatkan reaksi rantai 'an se-ara khusus (a'a sen8a:a*sen8a:a 8ang mem(un8ai ikatan rangka(< se(erti misaln8a etena 'an turunan*turunann8a.Pen8ea reaksi rantai terseut isa eru(a ra'ikal eas atau i&n. $e'angkan (a'a (&limerisasi k&n'ensasi meliatkan (enggaungan m&lekul*m&lekul ke-il< menghasilkan m&lekul esar melalui reaksi k&n'ensasi 'iikuti 'engan (en8ingkiran m&lekul ke-il< se(erti air.Baik (&limer er-aang mau(un (&limer samung*silang 'a(at terentuk melalui (&limerisasi a'isi atau(un k&n'ensasi ,&:'< 11/. A(likasi (&limer 8aitu (lastik< karet< serat< la(isan (elin'ung 'an (enutu( (ermukaan serta ;at (erekat ,a'hesi5e/. $elain a(likasi terseut< (&limer uga 'ikemangkan untuk (eng&lahan air 'an seagai katalis< -&nt&hn8a resin (enukar i&n 8ang mem(un8ai kemam(uan mengikat i&n*i&n tertentu 'engan mele(askan i&n*i&n 'ari matriks resin ke 'alam larutan. P&limer 8ang (aling se'erhana a'alah h&m&(&limer 8ang mem(un8ai struktur sama (a'a kesatuan erulang.%&(&limerisasi a'alah sintesa (&limerisasi 8ang tersusun &leh leih 'ari satu m&n&mer. Ber'asarkan enisn8a k&(&limer 'iklasifikasikan mena'i ,'unn< 1!/K •
%&(&limer a-ak ,random copolymers)< 8aitu k&(&limer 8ang tersusun &leh seumlah m&n&mer ere'a
•
8ang
erulang
se-ara
a-ak
'alam
rantai
(&limer.
strukturn8a?... ABAABBAA..... %&(&limer selang seling ,alternating copolymers)< 8aitu k&(&limer 8ang tersusun &leh eera(a m&n&mer
8ang
ere'a
erselang*seling
strukturn8a?... ABABABAB.....
'alam
rantai
(&limer.
•
%&(&limer l&k ,block copolymers)< 8aitu k&(&limer 8ang tersusun &leh kel&m(&k erulang erselang*seling
•
'engan
kel&m(&k
erulang
lainn8a
'alam
rantai
(&limer.
strukturn8a?.. AAAABBBBAAAA.... %&(&limer -angk&k ,cangkok polimer)< 8aitu k&(&limer 8ang mem(un8ai satu enis kesatuan erulang menem(el (a'a rantai utama (&limer 8ang erstruktur lurus 8ang memiliki han8a satu ma-am kesatuan erulang 'ari satu enis m&n&mer. strukturn8a?
%&(&limer -angk&k ,-angk&k (&limer/ a'alah rantai 8ang tersusun &leh rantai utama(&limer< seagai sumer -ar&n atau rantai utama 8ang memiliki satu atau leih gugusuung 8ang 'a(at menem(el atau seagai sumer (usat aktif melalui ikatan k&5alen.$ifat 'an k&m(&sisi kimia ke'ua sumer kar&n terseut ere'a< tergantung (a'a sifat masing*masing k&m&n&mer (ementuk n8a ,Hamle8< 2>>0/. P&limer*(&limer uga isa 'igamarkan seagai linier< er-aang 'an aringan ,network /< se(erti 8ang 'itunukkan (a'a 6amar 4 ,$te5ens< 140/.
-a'bar #$ Representasi dari jenis.jenis poli'er 0a1 linier2 0b1 ber3abang dan 031 jaringan &$&$ Te%ni% %opoli'erisasi Teknik k&(&limerisasi teragi mena'i 3 8aitu ? &$&$#$ ,opoli'erisasi Radi%al P&lmerisasi ra'ikal eas tera'i ika m&n&mer 8ang memiliki ikatan rangka( 'iaktifkan &leh
inisiat&r ra'ikal ,Billme8er< mar-h 17!/.Leih lanut tentang k&(&limerisasi a'isi ra'ikal< ti'ak
Pa'a mekanisme reaksi terseut< inisit&r akan ter'ek&m(&sisi se-ara termal mena'i 'ua ra'ikal< se'angkan ra'ikal 8ang terentuk akan ereaksi seagian atau seluruhn8a 'engan m&n&mer mementuk ra'ikal m&n&mer. Ra'ikal m&n&mer 8ang se'ang tumuh 'a(at 'ireaksikan aik 'engan m&n&mer seenis mau(un m&n&mer ere'a 8ang 'ilakukan (a'a taha( (r&(agasi.Taha( terminasi 'a(at 'ilakukan melalui reaksi k&minasi 2 ra'ikal (&limer atau ra'ikal (rimer 'an reaksi 'is(r&(&rsi&nasi. Pen8im(angan 'ari te&ri )l&r8 a'alah untuk menghentikan reaksi 'engan meliatkan (er(in'ahan rantai ,chain transfer)< 'imana rantai
HFM 'ihentikan &leh at&m h8'r&gen 8ang
erasal 'ari transfer rantai TH< kemu'ian akan terentuk ra'ikal aru 'ari TM 8ang memungkinkan untuk menginisiasi m&n&mer mementuk rantai aru ,Dunn< 1!/. Pa'a k&(&limerisasi -angk&k 'iran-ang agar reaksi terminasi erlangsung se-ara k&minasi 'an ukan 'is(r&(&rsi&nasi< &leh karena itu reaksi transfer ke m&n&mer mau(un ke (elarut harus 'iaaikan. Inisiat&r ra'ikal eas 8ang -uku( (enting 'ala mementuk sen8a:a ra'ikal 'engan antuan (anas antara lain a'alah sen8a:a a;&< (er&@i'e< hi'r&gen(er&@i'e< (er&@i'e 'i(h&s(hate. Inisiat&r en;&il (er&@i'e ,BP/ 'an A;&isis&ut8r&nitril ,AIBN/ meru(akan inisiat&r 8ang efektif untuk reaksi (en-angk&kan. BP leih efektif 'ian'ingkan 'engan AIBN< karena (engaruh stailisasi res&nansi (a'a AIBN menurunkan efisiensi ra'ikal (rimer untuk menumukan (usat aktif (a'a rantai utama ,Bhatta-har8a "isra< 2>>!/. Pr&ses inisiasi melalui sen8a:a kimia 'a(at 'ilakukan 'engan 'ua -ara 8aitu teknik ra'ikal eas 'an teknik i&nik. Pa'a (r&ses reaksi (en-angk&kan< inisiat&r memegang (eran utama 'alam menentukan alur (en-angk&kan.teknik (en-angk&kan melalui mekanisme ra'ikal eas umum 'igunakan 'alam teknik (en-angk&kan aik se-ara fisika ,(&limer len'/ 'an se-ara kimia , atom transfer radical polymerization ,ATRP// ,Bhatta-har8a "isra< 2>>!/. $elain fakt&r inisiat&r< met&'e ra'ikal eas uga 'i(engaruhi &leh tem(eratur (a'a (&limerisasi ra'ikal. Pa'a reaksi k&n'ensasi< lau reaksi meningkat 'engan meningkatn8a tem(eratur reaksi 'ikarenakan (engamilan sen8a:a hasil reaksi mena'i semakin -e(at 'an k&n5ersi sem(urna 'a(at tera'i ,Dunn< 1!/. Dalam kasus (&limerisasi ra'ikal< kea'aann8a leih k&m(lek karena (ere'aan k&nstanta lau 8ang memainkan (eran. A(likasi (ersamaan Arrhenius untuk reaksi tunggal 'engan energ8 aktifasi< Ea 'a(at menelaskan huungan suhu reaksi'engan k&nstanta lau reaksi ,Dunn< 1!/? d ln k Ea = dT RT 2
,2.1/
1 1 1 d ln Vp d ln [ k p ( k d / k t )½ ] = = 2 ( Ep + Ed − Et ) 2 2 dT dT RT
,2.2/
'an untuk 'eraat (&limerisasi P Inst ? d ln P Ins 1 1 1 = 2 ( Ep + Ed − Et ) dT 2 2 RT
,2.3/
d ln Vp > 0 d ln P Inst < 0 dan dT dT
,2.!/
lau reaksi keseluruhanmeningkat< teta(i 'eraa' (&limerisasi turun taam 'engan meningkatn8a tem(eratur. $elanutn8a (erlu 'i(elaari (engaruh tinggin8a k&nsentrasi (&limer (a'a kinetika (&limerisasi 'alam s8stem larutan< seringkali meningkatn8a lau 'i(elaari (a'a akhir (&limerisasi 8ang 'iketahui seagai efek Tromndorff-Norrish” atau efek geletin.Phen&mena ini 'a(at 'ielaskan 'ari huungan k&n5ersi m&n&mer terha'a( :aktu< 'imana (a'a (eri&'e :aktu 8ang (en'ek tera'i (eningkatan k&n5ersi 8ang sangat -e(at. Hal ini 'i(engaruhi &leh efek gelatin karena reaksi terminasi 'ik&ntr&l &leh 'iffusi antara 'ua rantai uung 8ang sangat aktif< akiatn8a k&nstanta terminasi turun 'engan (eningkatan 5isk&sitas 'an (anang rantai 8ang men8eakan meningkatn8a ra'ikal m&n&mer 'an lau (r&(agasi 'an 'eraat (&limerisasi uga akan meningkat ,Dunn< 1!/. &$&$&$ ,opoli'erisasi Ioni% P&limerisasi i&nik 'ie'akan &leh sumer ele-tr&n '&n&r atau a--e(t&rn8a 8aitu (&limerisasi
kati&nik 'an k&(&limerisasi ani&nik. &$&$&$#$ %opoli'erisasi ,ationi% P&limerisasi kati&nik 'iseakan a'an8a elektr&n '&n&r (a'a m&n&mer 5inil< 'imana 'ensitas
(a'a ikatan rangka( meningkat 'an inisiat&r elektr&filik 'itamahkan seagai (r&m&t&r.#enis inisiat&relektr&fiik 8ang iasa 'igunakan (r&t&n 'ari asam atau asam Le:is se(erti B) 3< All3 'an Til!.Asam Le:is han8a aktif setelah 'ierikan (r&t&n '&n&r seagai k&katalis se(erti aur 'an alk&h&l ,Dunn< 1!/. "ekanisme reaksin8a 'imulai 'engan (ementukan inisiat&r (r&t&n asam k&m(lek 8ang teruat 'ari inisiat&r 'an k&katalis. Dia:ali 'engan (r&t&nasi m&n&mer 8ang meru(akan taha( inisiasi< menghasilkan (asangan i&n -aranium 'an -&unter ani&n k&m(lek. Taha( selanutn8a a'alah (en8isi(an m&n&mer 'iantara i&n -aranium 'engan -&unter ani&n selama (r&ses (r&(agasi.
(a'a rantai uung i&n -aranium. Hal ini erarti ah:a inisiat&r aktif ti'ak akan 'ik&nsumsi 'an 'iangga( seagai katalis. $&l5asi -&unter ani&n 'a(at menghamat taha( terminasi. $elanutn8a s&l5asi mem(r&m&sikan taha( inisiasi sehingga tera'i 'is&siasi (asangan i&n (a'a (ertumuhan rantai uung ,Dunn< 1!/. Lau (r&(agasi tinggi untuki&n -aranium eas 'an rata*rata lau keseluruhan tergantung (a'a k&ntriusi 'ari 3 enis gugus uung.Hal ini menelaskan ah:a enis (elarut er(engaruh sangat esar (a'a kati&nik 'ari (a'a ra'ikal eas. Pa'a (elarut (&lar setia( (enamahan m&n&mer akan men8isi( 'iantara (asangan i&n< sehingga (engaruh inisiat&r ti'ak terlalu teratas (a'a taha( inisiasi (a'a ra'ikal eas< 'imana arak antara (ertumuhan rantai uung 'engan fragmen inisiat&r (a'a rantai uung lain meningkat selama (r&(agasi. Pr&(agasi 'a(at 'ihentikan 'engan reaksi terminasi unim&lekuler 'an uga reaksi transfer rantai im&lekular ke(a'a m&n&mer ,Dunn< 1!/. &$&$&$&$ ,opoli'erisasi Anioni% Pa'a k&(&limerisasi ani&nik< khususn8a (a'a m&n&mer 5inil harus 'a(at mema:a 'an
menarik kel&(&k elektr&n< 8ang 'a(at mengurangi ke(a'atan elektr&n (a'a ikatan rangka(. Hal ini erarti ah:a akan leih 'isukai 'engan (enamahan inisiat&r nukle&filik 'an rantai uung. Pa'a setia( m&n&mer aru memiliki gugus elektr&negatif F seagai i&n -arani&n 'an ini a'alah situasi 8ang menguntukan (&limerisasi head to tail!$e(erti (a'a (&limerisasi kati&nik< (&laritas (elarut er(engaruh esar (a'a 'is&siasi (asangan i&n 'an lau 'an stere&kimia (en8isi(an m&n&mer ,Dunn< 1!/. Inisiat&r 8ang sering 'igunakan a'alah n*ut8l lithium 'an alk8l magnesium r&mi'e< teta(i l&gam alkali 'a(at uga 'igunakan."ekanisme reaksi (a'a ani&nik se(erti (&limerisasi kati&nik< 8ang meme'akan han8a (a'a (usat aktif inisiat&rn8a saa menggunakan ani&n.Pelarut uga sangat er(engaruh se(erti (a'a kati&nik< (a'a (elarut (&lar n&n (r&t&n< eas air 'an (eng&t&r (r&t&n< memungkinkan tera'i transfer rantai ke (elarut 'an ti'ak tera'i terminasi. Phen&mena ini 'ikemangkan &leh $:;ar-< 'imana (&limer 8ang ter entuk mengan'ung li"ing polymer ,Dunn< 1!/. "et&'e Li5ing P&l8meri;ati&n 8ang telah 'ikemangkan untuk men8e'iakan reaksi (en-angk&kan se-ara (&tensial. Definisi li5ing (&l8mer menurut $;:ar- et al.,$;:ar-< 173/< a'alah kemam(uan untuk melakukan (r&(agasi selama :aktu 'an tumuh sam(ai erat m&lekul maksimum 8ang 'iinginkan ter-a(ai< 'imana 'eraa' terminasi atau transfer rantai 'iaaikan. P&l8merisasi ra'ikal eas terk&ntr&l meru(akan met&'e k&minasi 'ari met&'e ra'ikal eas k&n5esi&nal 'engan met&'e i&nik.P&limerisasi ra'ikal eas k&n5ensi&nal 'i(erlukan inisiasi se-ara k&ntinu 'engan terminasi 'ari (ertumuhan rantai ra'ikal meru(akan reaksi -&u(ling atau reaksi 'is(r&(&rsi&nasi untuk ghentikan reaksi 'en
met&'e ini 'iatur (a'
erat m&lekul 'an
li'is(ersitas
'ah
metha-r8late telah 'i(ulikasi menggunakan erasis s8stem katalis< (a'a met&'e ATRP< rantai D&rmantter atas &leh at&m hal&gen< 'imana tera'i transfer at&m re5ersile (a'a l&gam k&m(leks (a'a k&n'isi &ksi'asi. $elanutn8a akan tera'i (ertumuhan
sen8a:a ra'ikal 'an k&m(lek (a'a
k&n'isi &ksi'asi 8ang leih tinggi. &$&$($ ,opoli'erisasi ,oordinasi P&limerisasi k&&r'inasi erhuungan 'engan (engaruh stere®ulasi 'ari (enamahan
m&n&mer 5inil terha'a( sifat fisik 'ari (&limer 8ang 'ihasilkan.$elama (&limerisasi< stere&s(esifik a'isi tera'i satu arah menghasilkan rantai (&limer is&ta-ti- atau sin'i&ta-ti 8ang tinggi< 'imana 'a(at mementuk kristalisasi (&limer. Dengan s8stem 8ang sama 'a(at mementuk struktur ge&metri- is atau trans (a'a (&limerisasi 'iena. P&limerisasi k&&r'inasi 'a(at 'ilakukan (a'a (&limerisasi i&ni-< (&limerisasi iegler Natta 'an (&limerisasi (emukaan -in-in. Pa'a (&limerisasi i&ni-< (enamahan -&unter i&n 'an s&l5asi (elarut serta arakn8a 'engan rantai uung i&ni- harus mem(un8ai (engaruh 8ang kuat (a'a (en8isi(an stere&kimia m&n&mer. P&limerisasi i&ni- selalu tera'i (a'a suhu ren'ah. $e'angkan (&limerisasi k&&r'inasi 'engan katalis iegler Natta tera'i (a'a ke'uan8a se-ara simultan erk&&r'inasi 'engan katalis k&m(lek aik antara rantai uung 'an m&n&mern8a menghasilkan (&limer 'engan stere®ulasi 8ang sangat tinggi,Dunn< 1!/. 3.2. %&(&limerisasi angk&k "elalui "et&'e At&m Transfer Ra'i-al P&(8meri;ati&n ,ATRP/. "et&'e
ATRP
meru(akan
met&'e
(&limerisasi
terk&ntr&l<
karena
kemam(uann8a
mengen'alikan erat m&lekul rata*rata< 'istriusi erat m&lekul< gugus fungsi 'an
'alam
gugus uung.
Teknik ATR P 'a(at 'ilakukan aik (a'a sistim (&limer isasi massa< lar utan< emulsi 'an sus (ensi. % eleihan 'ar i met&'e ini a'alah kar ena suhu (r &ses 'a(at 'ik&n'isikan (a'a suhu r en'ah< ham(er semua enis m&n&mer 'a(at 'i(&limer isasi melalui met&'e ATR P,"at8as;e:ski 2>>1/.
"et&'e
ATR P 'a(at
'ia(likasikan
aik
Fia<
untuk h&m&(&limer mau(un k&(&limer <
'emikian uga 'a(at (ula 'iter a(kan (a'a m&'if ikasi (&limer alam 'an (&limer sintetik untuk meningkatkan sif at i&'egr a'ailitas. $alah satu (enelitian melalui met&'e ATR P 8ang 'ikemangkan &leh B&ntem(& 'an Le&nar 'is 'kk a'alah % &(&limer isasi -angk&k antar a (&lisakar i'a 'engan asam ak r ilat 'an meth8l metha-r 8lat< 8ang 'igamar kan melalui 2 taha( mekanisme r eak si 8aitu taha( aktif asi mak r &*inisiat&r (ullulan< 8ang 'ilan utkan 'engan k&(&limer isasi mak r & inisiat&r 'an m&n&mer ""A se(er ti (a'a gamar 20 er ikut ,B&ntem(& et al.< 2>>K Le&nar 'is et al.< 2>1>/K
-a'bar 4$ Sintesa 5ang%o% Pullulan dengan MMA 'elalui 'etode ATRP 0Bonte'po et al$2 &6678 "eonardis et al$2 &6#61$
&$($#$ Fa%tor.Fa%tor 9ang Me'pengaruhi Proses ATR P ATR P , Atom Tr an s fer #adical Polymer i z ation/ telah 'ikemangkan seak tahun 10 *2>11 &leh
"at8as;e:ski 'kk ,"at8as;e:ski< 2>12-/.
% emauan luar iasa 'i(er &leh 'ar i met&'e
ATR P< aik (en-angk&kan 'alam f asa h&m&gen mau(un heter &gen. Teknik ATR P 'alam f asa heter &gen 'ilakukan 'engan m&'if ikasi (er mukaan selul&se< se(er ti (a'a ker tas< f ilm< ser at 'an (ar tikel,"eng et al.< 2>>/. Dalam f asa h&m&gen8< tur unan selul&sa se(er ti selul&sa asetat ,$A/ ,+ing:u< 2>1>/< r eak si (emukaan -in-in (a'a selul&sa ,Ter a m&t&< Ama< Higeshir &< Nishi&< 2>>!a/< etil selul&sa ,E/ ,H&ngliang< Fia< Ruigang< +&ng< 2>12K Liener R&senau< 2>12/< 'an hi'r &k siis&(r &(il selul&sa ,HP/ ,stmar k< Harr iss&n< 9&&le8<
"almstr &m<
2>>4/.
Dalam
f asa
h&m&gen
tan(a
me'ia
(er antar a<
'a(at
menggunakan N$ N -dimetilformamida ,D")/ seagai me'ia r eak si er asis -am(ur an mak r &inisiat&r 'engan air D"). Namun< met&'e ini ti'ak 'a(at langsung 'igunakan< kar ena selul&sa ti'ak lar ut 'alam sistem (elar ut umum lainn8a ,B&ntem(& et al.< 2>>/. Penelitian lain menggunakan sen8a:a %-allyl -&-methylimida z olium chlor ide ,A"I"l/ -air seagai me'ia r eak si (a'a suhu kamar 8ang erf ungsi seagai (elar ut selul&sa ,L. ". hang< Tan< +. B.< Huang< $. #.< hen< D. O.< Li< . ".< 2>>>
h&m&gen 'alam (elar ut air memer lukan (enelitian leih
'alam se(er ti kelar utan< tr ans (&r t f en&mena< stailitas me'ia 'an (usat aktif ser ta (engar uh me'ia
terseut
(a'a
tingkat
'an
k&nstanta
kesetimangan
,"at8as;e:ski<
2>12-/
mur ah 'an as (ek lingkungan 8ang aik< t eta(i uga (enting untuk s8stem bio-engineering. Beer a(a 5ar iale 8ang meng&ntr &l (en-angk&kan amil&(ektin (a'a m&n&me r akan 'i'iskusikan< ter masuk (&limer alam seagai r antai U tama$ m&n&mer < (elar ut< inisiat&r < 'an tem(er atur ,Bhatta-har 8a "isr a< 2>>!/.
&$($#$#$ R antai !ta'a ,opoli'er 0Ba3bone1
% eter liatan ikatan k&5alen 'ar i m&n&mer untuk mementuk (&limer seagai r antai U tama! $if at f isik 'an k&m(&sisi k imia er (er an (enting 'alam (r &ses (en-angk&kan. Beer a(a ur nal menelaskan (er an k&m(&sisi kimia 'an keer a'aan gugus f ungsi (a'a r antai U tama er (engar uh (a'a s8stem (en-angk&kan ,+a&< +in< $&ng< #iang< $&ng< 2>>4/. Amilopektin seagai r antai U tama memiliki str uktur (engulangan anhi'r &gluk&sa< 'engan 3 gugus hi'r &k sil (a'a setia( unitn8a. Hal ini men8eakan Amilopektin mu'ah untuk 'im&'if ikasi aik melalui r eaksi esther if ikasi atau ether if ikasi mena'i gugus f ungsi lain< sehingga memu'ahkan 'alam (en-angk&kan 'engan (&lime r sintetis ,Nur mi et al.< 2>>4/. Amilopektin 'a(at 'ik&n5ersi mena'i mak r &initiat&r ATR P 'engan memanf aatkan seagian gugus hi'r &k sil 8ang tersustitusi &leh sen8a:a 8ang mengan'ung gugu s hali'a sehingga mak r &inisiat&r Amilopektin terseut akan 'a(at ter aktif asi. Reaktif itas gugus f ungsi (a'a r antai utama 'i(engar uhi 2 f akt&r utama 8aitu kekuatan ikatan *F 'an stailitas gugus f ungsi ,lea"ing g ro up ' )! Reaktif itas gugus f ungsi (a'a r antai utama sangat (enting seagai mak r &inisiat&r ATR P< sehingga gugus f ungsi (a'a r antai utama har us memiliki sif at nukle&f il atau elektr &f il 8ang tinggi agar memiliki r eaktif itas 8ang -uku( seagai mak r &inisiat&r ,)r an-is A ar e8< 2>>4/. Pengar uh ster i- (a'a r antai utama uga er (engar uh (a'a r eaktif itas nukle&f ilik r eak si sustitusi 'ar i *F< 'imana er tur ut*tur ut r eaktif itas r antai utama *F a'alah seagai er ikut?
-a'bar 7$ R ea%ti* itas relati:e terhadap pengaruh steri3 pada rantai uta'a
"enur ut
B&ntem(&
'an
Le&nar 'is<
sustitusi
r antai
utama
selul&sa
'engan
memanf aatk an gugus hi'r &k sil akan 'a(at mengur angi (enggunaan ahan kimia (er antar a
mu'ah. $e agai -&nt&h a'alah k&(&limer isasi er asis (&lisakhar i'a melalui teknik ATR P telah 'ilakukan 'ar i m&n& 'an 'isakar i'a 'engan B" r en'ah ,Ha''let&n< 2>>0/ ser ta sikl&'ek str in,% . T. hn&< +.K )uku'a< T. < 17/. "&'if ikasi selul&sa 'an tur unann8a telah an8ak 'i(elaar i melalui met&'e (en-angk&kkan untuk mem(er &leh mater ial ar u 8ang 'a(at 'ia(likasikan seagai agen (ema:a &at< i&s&r (si< (ela(is 'an memr ane ,H.*+. 9ang< 6u&< D&ng< 2>>7/.
&$($#$&$ +enis Dan ,o'posisi Mono'er
Beer a(a (enelitian tentang (en-angk&kan PP (a'a (&limer alam mau(un sintetik telah an8ak 'ilakukan melalui (&limer isasi r a'ikal< se(er ti (a'a PP*g*P$ 'an PP*g*P""A< PP er tin'ak seagai k&m(atieliser setelah 'iaktif asi melalui ATR P< 'imana PP ter aktif asi memiliki sif at 8ang k&m(etiel 'engan P$ atau P""A< sehingga PP 'a(at ter -am(ur 'engan P$ 'an P""A aik melalui k&(&limer isasi -angk&k atau k&(&limer isasi 8ang lain,H.*+. 9ang< < 2>>7a/. "et&'e ATR P 8ang telah 'iter a(kan 'alam m&n&mer (r &(ilena 8ang 'ir eak sikan 'engan (- &butene )styr ene untuk memuat k&m&n&mer PP ter aktif asi 8ang memiliki gugus f ungsi menggunakan katalis r ac me*+i *-, e-(-naph- nd )* .r /l 'an metyil aluminium o0ide ,"A/ menghasilkan k&(&limer PP*co*5inil en;ena< 'ilanutkan 'engan r eak si hi'r &khl&r inasi 'alam Hl< asam asetat 'an katalis 1<1<2<2*2H3l! selanutn8a
'ilakukan
k&(&limer isasi
'engan
menghasilkan PP*lM ter aktif asi<
P$ 'an
""A menggunakan
katalis
ulP"DETA menghasilkan PP* g *P$ 'an PP* g *P""A. "elalui met&'e ini< 'ensitas 'an (anang r antai k&(&limer 'a(at 'ik&ntr &l 'engan mu'ah< teta(i aktif asi (r &(ilena har us melalui (er antar a 5inil en;ene ,H.*+. 9ang< < 2>>7/. Reaktif itas m&n&mer sangat er (engar uh
'alam
meng&ntr &l
s8stem
(en-angk&kan.
Reaktif itas m&n&mer 'i(engar uhi &leh eer a(a f akt&r 'iantar an8a (&lar itas< k&m(atiilitas m&n&mer 'alam (&limer 'an k&nsentr asi m&n&mer ,9&&tthikan&kkhan et al.< 2>12/. Pr &(ilen 'an etilen seagai m&n&mer memiliki r eaktif itas 8ang tinggi kar ena (&lar itas 8ang 'imiliki &leh at&m M 'engan ikatan r angka( akan memu'ahkan untuk 'a(at te r (&limer isasi atau ter -angk&k (a'a mak r& inisiat&r amilopektin! $e'angkan m&n&mer antar a meth8l metha-r 8late memiliki gugus f ungsi H 8ang 'engan mu'ah 'iser ang &leh r a'ikal mak r &inisiat&r kar ena a'an8a gugus f ungsi terseut< sehingga akan memu'ahkan (&limer isasi ""A (a'a mak r &inisiat&r .
&$($#$($ +enis Pelarut$
(&limer 8ang 'ihasilkan. Untuk mem(er &leh er at m&lekul 8ang 'iinginkan< maka r asi& k&nsentr asi m&n&mer 'engan (elar ut 'a(at 'iteta(kan er 'asar kan keer a'aan gugus f ungsi 8ang 'imiliki &leh m&n&mer atau (&limer f ungsi&nal< mengikuti (ersamaan er ikut ,Billme8er < "ar -h 17!/? Untuk gugus aktif m&n&f ungsi&nal ̅ ̅
.,2.1>./
Untuk gugus aktif if ungsi&nal ̅ ̅
.,2.11./
Pelar ut (r &ti- se(er ti al-&h&l atau amine ersif at (&lar 'an men8eakan ter a'in8a s&l5atasi nukle&f ilik 'an menur unkan lau r eak si. $e'angkan (elar ut a(r &ti- (&lar akan melakukan s&l5asi kati&n 'an meninggalkan nukle& f ilik sehinggan nukle&f il akan leih mu'ah untuk er eak si ,)r an-is A ar e8< 2>>4/. Reaktif itas (elar ut (&lar (r &ti- 'an (&lar a(r &ti- 'a(at 'itunukan kemam(uan melakukan r eak si a'alah ? H 3H G H2 G D"$ G D") G A-et&nitr il G H"PA ,)r an-is A ar e8< 2>>4/. % elar utan star ch 'alam (elar ut umum sangat r en'ah< eer a(a (elar ut 'igunakan (a'a a-etilasi selul&sa &leh inisiat&r Br BiB 'alam A"I"l 'alam eer a(a (elar ut 'iantar an8a D")< 1>/. Pa'a inisiasi ATR P 'engan selul&se mik r &f ir il ter aktif asi &leh Br BiB (a'a (elar ut D")< T&luene 'an Butan&l menunukkan ah:a 'engan t&luen (a'a :aktu am menghasilkan gr af ting 8iel' ter tinggi 6amar 11. % &(&limer isasi mak r &inisiat&r star ch (a'a P"DTA ,B&ntem(& et al.< 2>>K "eng et al.< 2>>/.
-a'bar ;$$ -ra*ting
Br 0dala'5MFBr1?/>5uBr?/>PMDETA?/>BA?@ ###(=0iao et al$2 &6##1$
N$N - 1imethylformamide 1, 2 ) menunukkan kiner a 8ang aik 'alam melar utkan m&n&mer hi'r &f ilik 'an (&limer hi'r & f &ik. Teta(i akan mena'i masalah agi sistem ATR P 8ang
B&ntem(&< 2>>1>K P. D. Le&nar 'is< 2>>/ 'an Le&nar 'is< 'kk ,".. $il5a< 2>>/ telah mensintesa inisiat&r 'engan mer eak sikan *-br omoi sobutir ate br omida ,Br BB/ 8ang
'i-am(ur kan
(- dimethylamino )- pyr idine
,D"AP/ 'alam
(elar ut N -
1imethylformamide ,D")/< 'an (&lisakar i'a ter n8ata saling lar ut. Inisiat&r 8ang 'ihasilkan 'ir eak sikan 'engan m&n&mer ter kait se(er ti (&listir ena ,P$/ 'an polymethyl methacr ilate ,P""A/ 'engan -am(ur an ul<ul 2< 'an *$*- 3ipyr idine 'alam (elar ut D") 'an air ,Le&nar 'is et al.< 2>1>/. Dengan met&'e terseut (en-angk&kan 'a(at 'ilak sanakan 'alam f asa emulsi< menghasilkan (&lisakar i'a* g *P$ 'an (&lisakar i'a* g *P""A. Dar i (enelitian terseut 'a(at 'isim(ulkan ah:a met&'e ini memungkinkan untuk 'igunakan 'alam k&(&limer isasi 'engan m&n&mer lain (a'a star ch,B&ntem(& et al.< 2>>/. &$($#$)$ +enis Inisiator
Beer a(a
inisiat&r
'a(at
'igunakan
untuk
star ch$selul&se< (&lisakar i'a 'iantar an8a a'alah
akif asi
(&limer
alam
se(er ti
* r &m&is&ut8r 8l* r &mi'e ,BiBBr/
α
r &m&is&ut8r ate ,EBiB/< 2* r &m&is&ut8r 8l r &mi'e ,Br BiB/ 'll,Bhatta-har 8a "isr a< 2>>!K B&ntem(& et al.< 2>>K Da:a< 2>>0K Le&nar 'is et al.< 2>1>K "eng et al.< 2>>/. $elul&se
'iasetat
,DA/ menggunakan
inisiat&r 2* r &m&is&ut8r 8l
r &mi'e
untuk
mensustitusi 1 gugus hi'r &k sil mena'i mak r &inisiat&r $ellul&se*BiB 8ang akan melakukan (en-angk&kan 'engan meth8l metha-r ilat atau (&listir ene ,"eng et al.< 2>>/. Pullulan a'alah (&lisakar i'a linier 'iaktif asi 'engan
* r &m&is&ut8r 8l* r &mi'e ,BiBBr/ mementuk
α
mak r &inisiat&r (ull*BiB 8ang 'a(at 'igamar kan (a'a gamar 1 'iatas ,B&ntem(& et al.< 2>>K Le&nar 'is et al.< 2>1>/. Pusat aktif ma-r &inisiat&r er asis star ch sangat ter gantung (a'a gugus f ungsi eas 8ang 'imiliki &leh star ch seagai r antai U tama 8aitu 'alam 1 unit gluk&sa mak simum ter 'a(at 3 gugus hi'r &k sil. Asetilasi star ch 'ilakukan untuk mematasi keer a'aan gugus hi'r &k sil< sehingga memu'ahkan aktif asi. Bila 'er aa' sustitusi gugus asetil 2<2< maka mak simum 'er aa' sustitusi inisiat&r han8a ><7 ,Nur mi et al.< 2>>4/.
-a'bar $ 5ontoh a%ti* asi 'a% roinisiator dan poli'erisasi 'elalui ATR P0Mat< jasCes% i2 &6#&a1
#eni lea"ing
atau gugu f
i (a'a antai utama angat e
uh (a'a eaktif ita
enisn8a ? R < H< NH2 G ) GGG l G Br G I G T&s8late ,)r an-is A ar e8< 2>>4/. $intesa k&(&limer -angk&k (&lisakar i'a 'i(er &leh melalui met&'e 4 g ra fting form”< 'imana (ementukan r antai (&limer langsung 'ar i sustr at 'an kealikann8a melalui (en'ekatan 4 g ra fting to” 'ilakukan f ungsi&nalisasi (a'a (&limer ter leih 'ahulu ar u 'isamungk an 'engan
sustr at.
"elalui
met&'e
ATR P<
(en'ekatan
” g ra fting
form”'ilakukan 'alam 2 taha(K 8aitu r a'ikalisasi inisiat&r (a'a (&lisakar i'a mena'i mak r &inisiat&r 'ilanutkan 'engan (er (anangan r antai m&n&mer mena'i k&(&limer -angk&k ,B&ntem(& et al.< 2>>/. Han8a eer a(a (enulis 8ang mem(elaar i asetilasi langsung (a'a selul&se 'engan inisiat&r 2* r &m&(r &(i&nil r &mi'e 'alam f asa h&m&gen menunukkan 'er aa' sustitusi 8ang tinggi ,D$=><4/< sehingga 'a(at lar ut 'alam N -1imethylformamide ,D")/ meski(un selul&se ti'ak lar ut 'alam (elar ut ini,Le&nar 'is et al.< 2>1>/. &$($#$4$Pengaruh Te'peratur
Tem(er atur
mer u(akan
salah
satu
f akt&r
8ang
sangat
(enting
'alam
meng&ntr &l kinetika r eak si k&(&limer isasi. ika suhu &(er asi naik< mak a k&nstanta lau r eak si akan er tamah< sehingga lau (&limer isasi uga akan meningkat. Pa'a r eak si k&(&limer isasi kenaikan suhu akan men8eakan kenaikan lau r eak si (r &(agasi 'an lau r eak si inisiasi. Teta(i ti'ak se-ar a &t&matis akan meningkatkan 'er aa' (&limer isasi< (a'a (enelasan k&(&limer isasi r a'ikal 'a(at menelaskan f en&mena (er uahan suhu< ah:a 'engan kenaik an suhu r eak si maka lau r eak si keselur uhan meningk at 'an 'er aa' k&(&limer isasin8a
menur un.
Dengan
'emikian
meningkatn8a
men8eakan ter entukn8a gelatin akiat a'an8a ef ek
lau
r eak si
akan
4Tr omndor ff - Norr i sh” atau
ef ek gelatin. Phen&mena ini ter a'i akiat (eningkatan k&n5ersi m&n&mer 8ang sangat -e(at 'i(engar uhi &leh ef ek gelatin kar ena r eak si ter minasi 'ik&ntr &l &leh 'iff usi antar a 'ua r antai uung 8ang sangat r eaktif < akiatn8a k&nstanta ter minasi tur un 'engan (eningkatan 5isk&sitas 'an (anang r antai 8ang men8eakan meningkatn8a r a'ikal m&n&mer 'an lau (r &(agasi 'an 'er aa' (&limer isasi uga akan meningkat. &$($#$7 Sintesa Ma%roinisiator $intesa makr&inisiat&r tera'i melalui reaksi esterifikasi seagian gugus fungsi hi'r&ksil 8ang
a'a (a'a amil&(ektin 'engan sen8a:a r&mi'e se(erti eth8l r&m&is&ut8rate ,EBiB/ mekanisme reaksi seagai erikut ?
-a'bar &. Reaksi sustitusi amil&(ektin 'engan EBiB
Reaksi terseut 'ilakukan 'engan (enamahan katalis (8(iri'ene ,B(8/ 'alam (elarut 'imeth8l sulf&ksi'a ,D"$/ (a'a suhu !>&< menghasilkan suatu gugus fungsi kar&ksil 8ang menghuungkan m&lekul amil&(ektin 'engan sen8a:a EBiB. Pementukan gugus kar&ksil 'i(elaari (a'a amil&(ektin 'alam sen8a:a r&mi'e se(erti eth8l r&m&is&ut8rate ,EBiB/. Reaksi esterifikasi terseut 'ilakukan 'engan antuan katalis se(erti B(8ri'ine ,B(8/ 'alam (elarut 'imeth8l sulf&ksi'a ,D"$/ (a'a rentamg suhu reaksi 3> & 'an !> & selama 17 am. E5aluasi seagai (enunuk terentukn8a makr&inisaiat&r A(*EBiB akan 'iuktikan 'engan analisa )TIR 'an N"R 8ang 'a(at 'ilihat (a'a gamar < seagai hasil analisa )TIR teri'entifikasi 'engan a'an8a gugus fungsi = untuk ester (a'a (anang gel&mang 142 -m *1. Hal ini sesuai 'engan referensi (enelitian seelumn8a< ah:a (enggunaan sen8a:a r&mi'e era'a (a'a rentang (anang gel&mang 1> 14> -m *1 ,Hsu<14/. Bentang gugus hi'r&ksil era'a (a'a (anang gel&mang 33>> -m *1. 6rafik )TIR menunukan 'an memuktikan ah:a telah tera'i reaksi antara amil&(ektin 'an E*BiBB.
%eerhasilan sintesa makr&inisiat&r (a'a gugus fungsi s(esifik uga 'iuktikan 'engan analisa 1H N"R 8ang 'isaikan (a'a gamar 1>. Pa'a gamar 1> tera'i (un-ak aru Q = 1.7 ((m <(un-ak ini untuk meth8l (r&t&n 'i gru( ester 'ari sen8a:a r&me 'an < untuk (un-ak Q = 3.24 sam(ai !.2 ((m. Untuk meth8lene (r&t&n 'an hi'r&ksil (r&t&n 'ari gugus amil&(ektin.
-a'bar )$ #
Hasil Analisa H MR Ap.EBiB &$)$ Pengaruh Suhu Pada Sintesa Ma%roinisiator A'ilope%tin
$uhu reaksi sangat er(engaruh (a'a sintesa makr&inisiat&r< Pengaruh suhu terha'a( lau reaksi 'a(at 'ielaskan menggunakan (ersamaan arhenius. Lau reaksi akan meningkat sean'ing 'engan (eningkatan tem(eratur. Pa'a reaksi esterifikasi kenaikan suhu reaksi akan meningkatkan lau reaksi sam(ai atas kesetimangan reaksi tera'i< sehingga (arameter suhu harus 'iteta(kan 'ia:ah suhu kesetimangan. Dari (ersamaan arhenius terseut 'a(at menelaskan ah:a kenaikan suhu akan meningkatkan energi aktifasi 8ang 'itunukkan 'engan (eningkatan energi eas 6is< sehingga m&ilitas ele-tr&n akan meningkat 'an men8eakan (r&ailitas nukle&filik 8ang meninggalkan kerangka utama meningkat< sehingga k&efisien transmisi uga akan meningkat. Energi transmisi 8ang 'igunakan untuk mengukur transmitansi akan mu'ah ergeser akiat kenaikan suhu terseut 'a(at menggeser (anang gel&mang (a'a gugus fungsi s(esifik ,)ran-is A are8< 2>>4/.
Pengaruh Te'peratur Terhadap Derajat Substitusi untu% Ap/Br
-a'bar 4$ -ra*i% te'perature :s Derajat Substitusi &$4$ Pengaruh Rasio Ap/Br Terhadap Derajat substitusi Rasi& Amil&(ektin terha'a( sen8a:a r&mine seagai kerangka utama er(engaruh (a'a
seera(a esar sen8a:a r&mine 8ang 'a(at tersutitusi (a'a amil&(ektin. Amil&(ektin 8ang memiliki 3 gugus hi'r&ksil (a'a setia( unitn8a meru(akan kerangka utama 8ang 'a(at 'iaktifkan &leh sen8a:a alkil r&mi'e. Dari ketiga gugus fungsi terseut 8ang (aling mu'ah tersutitusi a'alah gugus fungsi hi'r&ksil 8ang terikat (a'a sen8a:a alkil 'ian'ingkan 'engan gugus hi'r&ksil 8ang terikat (a'a at&m 8ang era'a (a'a -in-in gluk&se. $ehingga sustitusi akan leih mengarah (a'a gugus hi'r&ksil 8ang terikat (a'a 2H0H. %emungkinan sustitusi maksimum a'alah 3. Rasio Ap/Br Terhadap Derajat Substitusi dengan Pelarut DMSO
-a'bar 7. Diagra' Ma%roinisiator Ap/EBiB dengan Rasio #( dan #=2 T @ )6 65
Ber'asarkan (enelitian 8ang 'ilakukan 'engan mereaksikan amil&(ektin 'an E*BiBB (a'a suhu !>> 'engan rasi& 8ang ere'a untuk ahan aku makr&inisiat&r A(EBiB 8aitu< rasi& A(EBiB 1?3 untuk run 0 'an rasi& APEBiB 1? untuk run 4. Penelitian 'ilakukan se-ara 'u(l& menghasilkan
'ari run (enelitian 0 D$=1.!1 se'angkan rasi& A(EBiB 1?3 menghasilkan 'eraat sustitusi leih esar 'ian'ingkan 'engan rasi& A(EBiB 1? . Rasio Ap/Br Terhadap Derajat Substitusi dengan Pelarut THF
-a'bar ;$ Diagra' Ma%roinisiator Ap/EBiB dengan Rasio #( dan #=2 T @ )6 65
Ber'asarkan (enelitian 8ang 'ilakukan 'engan mereaksikan amil&(ektin 'an E*BiBB (a'a suhu !>> 'engan rasi& 8ang ere'a untuk ahan aku makr&inisiat&r A(EBiB 8aitu< rasi& A(EBiB 1?3 untuk run 11 'an rasi& APEBiB 1? untuk run 10. Penelitian 'ilakukan se-ara 'u(l& menghasilkan 'eraat sustitusi 8ang ere'a. Ber'asarkan gamar 13 'iatas 'eraat sustitusi teresar 'i'a(atkan 'ari run (enelitian 11 D$=1.2 se'angkan rasi& A(EBiB 1?3 menghasilkan 'eraat sustitusi leih esar 'ian'ingkan 'engan rasi& A(EBiB 1?. Ber'asarkan gamar 12 'an 13 'iatas< untuk A(EBiBB 8ang 'ihasilkan 'ari Amil&(ektin aik rasi& run 0 'an rasi& run 11 'a(at 'ikatakan ah:a semakin ke-il rasi& A(Br maka 'eraat sustitusi 8ang 'ihasilkan akan semakin esar. &$7$ Pengaruh Pelarut THF dan DMSO D"$ sering 'igunakan seagai (elarut untuk reaksi kimia 8ang meliatkan garam< terutama
reaksi )inkelstein 'an sustitusi nukle&filik lainn8a. Hal ini uga an8ak 'igunakan seagai ekstraktan 'alam i&kimia 'an i&l&gi sel. %arena D"$ han8a asam lemah< itu ment&lerir asa 8ang relatif kuat. D"$ a'alah (elarut 8ang erguna untuk s(ektr&sk&(i N"R< karena kemam(uann8a untuk melarutkan eragai analit< kese'erhanaan 'ari s(ektrum se'erhana itu sen'iri< 'an kesesuaian untuk suhu tinggi (a'a stu'i N"R s(ektr&sk&(i. %ekurangan (enggunaan D"$ a'alah 5isk&sitas tinggi< 8ang mem(erluas sin8al< 'an higr&sk&(isitasn8a 8ang mengarah ke H 2 res&nansi luar iasa 'alam s(ektrum 1H N"R.
Dimeth8l f&rmami'e ,D")/ se(erti haln8a D"$ meru(akan (elarut a(r&ti- (&lar 8ang 'igunakan 'alam (emekuan kering. Pelarut a(r&ti- (&lar a'alah (elarut 8ang ti'ak memiliki (r&t&n untuk ikatan hi'r&gen (a'a inti 'an akan melarutkan leih an8ak kati&n 'ari (a'a ani&n. Dengan 'emikian ani&n terseut kurang terikat &leh m&lekul (elarut 'an leih an8ak terse'ia untuk reaksi< sehingga semakin (&lar suatu (elarut maka energi akti5asi untuk i&nisasi akan semakin ren'ah 'an 'eraat reaksin8a akan semakin -e(at. (a'a hasil (emuatan makr&inisiat&r amil&(ektin 'engan menggunakan (elarut D"$ 'an TH) men'a(atkan hasil eru(a gel untuk (enggunaan (elarut D"$< se'angkan 'engan menggunakan (elarut TH) eru(a seruk. 9alau(un menggunakan (elarut a(r&ti- (&lar teta(i hasil (a'a saat (emuatan makrinisiat&r menghasilkan enis 8ang ere'a. Dilihat 'ari strukturn8a hasil 'engan mengunakan (elarut D"$ leih sulit (a'a (r&ses (emisahann8a 'ikarenakan hasil (emuataan makr&inisiat&r erentuk gel< se'angkan 'engan (elarut TH) leih mu'ah (r&ses (emisahann8a 'ikarenakan eru(a seruk.
REACTIVITY &$; Pengaruh Rea%ti:itas E.BiBB Dan -ugus Br
E-BiBB
SN2 REACTIVITY Ber'asarkan gamar 'iatas< %ereaktifitas E*BiBB meru(akan alkil hali'a sekun'er 'engan tingkat reakti5itas E*BiB a'alah me'ium.$8arat reaksi sustitusi nukle&filik $N2 a'alah terse'ian8a alkil hali'a (rimer atau(un sekun'er 'an 'ik&ntakkan 'engan nukkle&fil 8aitu amil&(ektin.
Ber'asarkan 6amar 'iatas< Pengaruh Reaktifitas 6ugus )ungsi Br< Unsur r&m 'alam E*BiBB meru(akan gugus 8ang memuat E*BiBB ersifat reakti5e. #ika 'i-ermati kereakti5itasan r&m a'alah m&'erat sehingga tingkat reakti5itas E*BiB uga ersifat m&'erat.Amil&(ektin memiliki gugus H untuk 'isustitusi 'engan Br 'ari EBiBB 8ang memiliki kereakti5itasan 1>.>>> leih kuat 'ari gugus H (a'a amil&(ektin. Dengan -ara mereaksikan E*BiBB 'engan amil&(ektin< maka taha( akti5asi amil&(ektin akan erlangsung 'an menghasilkan starter untuk k&(&limerisasi eru(a sen8a:a A(* EBiBB. &$$ ,opoli'erisasi Ap.EBiBB pada Met
-a'bar $ Rea%si ,opoli'erisasi Ap.EBiBB pada Met
$intesa k&(&limerisasi 'ilakukan untuk memuktikan keerhasilan (emuatan makr&inisiat&r A(*EBiBB 'alam aut&-la5e (a'a k&n'isi 0> 'engan rasi& makr&inisiat&r ,"I/ ? ""A seesar 1>>?1 menggunakan katalis ,ul< ul 2 'an B(8/ st&-k s&luti&n (a'a -am(uran (elarut D")H 2 'engan rasi& 0>?0> 'an (enga'ukan 2>> RP" selama 3 am. "akr&inisiat&r A(*EBiBB 8ang 'igunakan a'alah run 0 ,(elarut D"$< rasi& 1?3 (a'a suhu !> >- 'engan nilai D$ 1 >- 'engan nilai D$ 1<2/. I'entifikasi keerhasilan a'a ti'akn8a ""A 8ang ter'a(at 'alam hasil k&(&limerisasi 'iuktikan 'engan N"R. Berikut a'alah gamar hasil analisa N"R A(*g*P""A 'engan ahan 'asar makr&inisiat&r amil&(ektin.
-a'bar =$ Hasil analisa #H MR %opoli'er 3ang%o% A'ilope%tin.g.PMMA
Ber'asarkan gamar hasil analisa 1H N"R untuk A(*EBiBB 8ang 'i-angk&kan 'engan ""A 'a(at 'iketahui ah:a ter'a(at (r&t&n , 1H/ N"R .A(*g*P""A (a'a Q = 1<21 ((m menunukkan a'an8a (r&t&n metil 8ang terikat (a'a *. Pr&t&n metil a'alah at&m h8'r&gen atau (r&t&n 8ang terikat 'engan kar&n (rimer< 'imana kar&n terseut sangat er'ekatan 'engan sen8a:a r&mi'e 'ari E* BiBB. "eruuk 'ari (enelitian seelumn8a ah:a (r&t&n metil (a'a sen8a:a selul&sa 'a(at menunukkan sen8a:a r&mi'e 8ang erasal 'ari E*BiBB ,Da:a $hen 'an +&ng Huan< 2>>!/. $e'angkan (r&t&n lain a'alah (r&t&n 8ang erasal 'ari -in-in gluk&sa atau (iran&sa 'a(at 'ilihat (a'a 6amar Hasil Analisa 1H N"R A(*g*P""A< (r&t&n terseut terlihat (a'a Q= !.0*0.0 ((m. Untuk s(ektrum 8ang aru (a'a A(*g*(mma era'a (a'a Q = 0.>24 ((m. ,Da:a at al< 2>>7/.
BAB III METODE"O-I PEE"ITIA
($# a%tu dan Te'pat Penelitian Penelitian ini 'ilakukan &leh 2 &rang mahasis:a 'an se&rang (emiming 'i la&rat&rium Teknik %imia< Institut Tekn&l&gi In'&nesia mau(un 'i luar la&rat&rium Institut Tekn&l&gi In'&nesia selama 0 ulan.
($& Alat dan Bahan 3.2.1 Alat Alat 8ang 'igunakan antara lain< Nuclear ,agnetic #esonance ,N"R/< +lenchTube< 2ourier Transform nfrared +pectroscopy ,)TIR/< 2lushing 5lass$ (&m(a 5akum< taung gas N2< dan #eactor Autocla"e !
3.2.2 Bahan Bahan 8ang 'igunakan antara lain< star-h ,amil&(ektin/< ethil bromoisobutirat bromide ,E*BiBB/< i(8ri'ine ,(8/< 'imetil sulf&@i'e ,D"$/< PP< ethan&l< ul2< ul 'an aua'est.
($( Ran3angan Per3obaan Pa'a k&(&limerisasi ini< star-h terakti5asi sangat aik 'igunakan untuk (en-angk&kan 'engan metil metakrilat. "etil metakrilat 'engan katalis ul< ul2< i(8ri'ine ,(8/ 'alam air 'an D") 'i-angk&kan (a'a star-h terakti5asi 'i 'alam rea-t&r aut&-la5e. Jariael (r&ses se(erti suhu< k&nsentrasi< 'an rasi& (elarut 'ilakukan untuk mem(er&leh k&n'isi (r&ses 8ang &(timum. $etelah (r&ses selesai< 'ilakukan is&lasi (r&'uk 8ang selanutn8a 'ilakukan analisa terha'a( struktur 'an 8iel' 'engaan menggunakan N"R< gugus fungsi 'engan )TIR< erat m&lekul 'an (&li'is(ersitas 'engan menggunakan 6el Permeati&n hr&mat&grafi ,6P/< analisa termal 'engan menggunakan diferensial scanning calorimeter ,D$/ 'an thermografimetri ,T6A/.
"etilmetakrilat ,""A/< ul< ul2< (8 'alam air 'an D")
Inisiat&r star-h ,amil&(ektin/ terakti5asi
Pen-angk&kan 'engan &(timasi 5ariale (r&ses ,rea-t&r aut&-la5e/ ? tem(erature< k&nsentrasi< rasi& (elarut
Is&lasi Pr&'uk
Analisa ?
$truktur 'an 8iel' ,N"R/ 6ugus fungsi ,)TIR/ Berat m&lekul 'an (&li'is(ersitas ,6P/
Termal ,D$*T6A/
Pr&'uk k&(&limer seagai matrik i&k&m(&sit
Tael 3.1 Data 5ariael k&(&limerisasi
A . B. . D .
Jariael S""A
$atuan "
Baseline 1
Range 1*1<0
$t&-k s&luti&n,B(8<ul< ul2/ $uhu Rasi& Pelarut , D") ? H2/
*
2<0
2<0
&
> 2>?7>
0>*4> 2>?7>< 7>?2>
3.!. N&
CJJ
"atriks "etil "etakrilat ,""A/
$uhu
Rasi& (elarut
1
1<0 "
0>&
7>?2> 2>?7>
2
1"
4>&
7>?2> 2>?7>
C6rafting
Da*tar Pusta%a
C P&li'is(ersita s
C s:elling (&:er
*
Bhatta-har8a< A.< "isra< B. N. ,2>>!/. 6rafting? a 5ersatile means t& m&'if8 (&l8mers? Te-hniues< fa-t&rs an' a((li-ati&ns! Progress in Polymer +cience< 2,7/< 44*71!. '&i? htt(?'@.'&i.&rg1>.1>1.(r&g(&l8ms-i.2>>!.>0.>>2
*
Bra'urr8< #.H 'an H&ll&:a8< 9.D 77< hemistr8 f Tr&(i-al R&&t r&(s? $ignifi-an-e f&r Nutriti&n an' Agri-ulture in the Pa-ifi-. Australian centre for nternational Agricultural #esearch< amerra.
-
Billme8er< ). 9. ,"ar-h 17!/. Te0tbook of Polymer +cience$ &rd 6dition!
*
B&ntem(&< D.< "as-i< 6.< De Le&nar'is< P.< "annina< L.< a(itani< D.< res-en;i< J. ,2>>/. Jersatile grafting &f (&l8sa--hari'es in h&m&gene&us mil' -&n'iti&ns 8 using at&m transfer ra'i-al (&l8meri;ati&n. 3iomacromolecules< 4,4/< 210!*211. D. B&ntem(&< 6. ".< P D Le&nar'is< L. "annina< D. a(itani< J. res-en;i< < , 2>>>0 )! 7! Polym! +ci!$ Part A8 Polym! /hem$ !3< !>*!1>7. Dunn< A. $. ,1!a/. Intr&'u-ti&n t& in'ustrial (&l8mers2n' e'iti&n. B8 H. Ulri-h. Hanser< "uni-h< 13. ((. 177< (ri-e D"4!KV27. I$BN 3*!!*1411*3 ! Polymer nternational < 33,2/< 23!*23!. '&i? 1>.1>>2(i.1!.21>33>217 Dunn< A. $. ,1!/. P&l8mer -hemistr8? An intr&'u-ti&n. B8 6. halla. Ellis H&r:&&'< L&n'&n 13. ((. 12< (ri-e har'a-k V14.0>K (a(era-k V1!.0< I$BN >*13*7201*2 ,har'a-k/K I$BN >*13*!71*2 ,(a(era-k )! Polymer nternational < 3!,2/< 230*230. '&i?1>.1>>2(i.1!.21>3!>214 )ran-is A are8< R. #. $. ,2>>4/. Ad"anced 9rganic /hemistry ,)I)TH EDITIN e'./? $(ringer $-ien-eWBusiness "e'ia< LL< 233 $(ring $treet< Ne: +&rk< N+ 1>>13< U$A. 6ree5er< #. . ,10/. rgani- hemistr8< )ifth E'iti&n ,)essen'en< Ral(h #.K )essen'en< #&an $!)! 7ournal of /hemical 6ducation< 42,4/< A101. '&i? 1>.1>21e'>42(A101.2 Hsu< .*P. $. ,14/. Infrare' s(e-tr&s-&(8! :andbook of instrumental techni;ues for analytical chemistry< 2!. Ha:ker< raig #.< B&sman< Ant&n 9.< Harth< E5a. ,2>>1/. Ne: P&l8mer $8nthesis 8 Nitr&@i'e "e'iate' Li5ing Ra'i-al P&l8meri;ati&ns. /hemical #e"iews< 1>1,12/. Hamle8< I. 9. ,2>>0/. 3lock /opolymers in +olution8 2undamentals and Applications ? 9ile8. Ha''let&n< D. ". %. ,2>>0/. U$ Patent N&. U$ !13. H&ngliang< %.< Fia< 6.< Ruigang< L.< +&ng< H. ,2>12/. $8nthesis an' Pr&(erties &f ellul&se 6raft &(&l8mers :ith 9ell*Define' Ar-hite-ture 2unctional ,aterials from #enewable +ources ,J&l. 11>4< ((. 1>*131/? Ameri-an hemi-al $&-iet8. Le&nar'is< P. D.< "annina< L.< Di&-iaiuti< ".< "as-i< 6. ,2>1>/. At&m transfer ra'i-al (&l8meri;ati&n s8nthesis an' ass&-iati&n (r&(erties &f am(hi(hili- (ullulan -&(&l8mers grafte' :ith (&l8,meth8l metha-r8late/. Polymer nternational < 0,/< 40*40. '&i? 1>.1>>2(i.2472 "at8as;e:ski< %. ,1/. Transiti&n metal -atal8sis in -&ntr&lle' ra'i-al (&l8meri;ati&n? at&m transfer ra'i-al (&l8meri;ati&n. /hemistry-A 6uropean 7ournal$ < ,11/< 3>0*31>2. "at8as;e:ski< %. ,2>12a/. At&m Transfer Ra'i-al P&l8meri;ati&n ,ATRP/? urrent $tatus an' )uture Pers(e-ti5es! ,acromolecules< !0,1>/< !>10*!>3. '&i? 1>.1>21ma3>>141 "at8as;e:ski< %. ,2>12/. At&m Transfer Ra'i-al P&l8meri;ati&n? )r&m "e-hanisms t& A((li-ati&ns! srael 7ournal of /hemistry < 02,3*!/< 2>*22>. '&i?1>.1>>2i-h.2>11>>1>1
*
* *
*
* * * * * * *
*
* * *
* * *
*
*
*
*
*
* -
* *
*
*
*
"at8as;e:ski< %. ,2>12-/. n Progress in /ontrolled #adical Polymerization ? "e-hanisms an' Te-hniues. 9ashingt&n< D< 2>12? Ameri-an hemi-al $&-iet8? "at8as;e:ski< %r;8s;t&f< Fia< #ianhui. ,2>>1/. /hem nform Abstract ? At&m Transfer Ra'i-al P&l8meri;ati&n.hem Inf&rm<1>1,!4/. "eng< T.< 6a&< F.< hang< #.< +uan< #.< hang< +.< He< #. ,2>>/. 6raft -&(&l8mers (re(are' 8 at&m transfer ra'i-al (&l8meri;ati&n ,ATRP/ fr&m -ellul&se. Polymer$ <=,2/< !!4* !0!. Nurmi< L.< H&la((a< $.< "ikk&nen< H.< $e((XlX< #. ,2>>4/. &ntr&lle' grafting &f a-et8late' star-h 8 at&m transfer ra'i-al (&l8meri;ati&n &f ""A. 6uropean Polymer 7ournal < !3,!/< 1342*1372. '&i? htt(?'@.'&i.&rg1>.1>1.eur(&l8m.2>>4.>1.>37 . ".. $il5a< E. . I.< T.A.A. Rieir&< .9.P. ar5alh&< .T. An'ra'e? ,2>>/. Rea-ti5e (r&-essing an' me-hani-al (r&(erties &f -r&sslinke' mai;e star-h. ndustrial! /rops Prod < 2!< !* 01 hn&< %. T.< +.K )uku'a< T. . ,17/. $8nthesis &f a 9ell*Define' 6l8-&(&l8mer 8 At&m Transfer Ra'i-al P&l8meri;ati&n. 7ournal Polymers +cience< Part A? P&l8mershemistr8< 3,1!/< 2!43*2!71. stmark< E.< Harriss&n< $.< 9&&le8< %. L.< "almstr&m< E. E. ,2>>4/. &m (&l8mers (re(are' 8 ATRP fr&m h8'r&@8(r&(8l -ellul&se! 3iomacromolecules< 7,!/< 1137* 11!7. '&i? 1>.1>21m>1>!3: Ri;;ar'&< E;i&< hiefari< #&hn< "a8a'unne R&shan< T. A.< "&a'< 6raeme< Thang $an< H. ,2>>>/. +ynthesis of 1efined Polymers by #e"ersible Addition2ragmentation /hainTransfer8 The #A2T Process /ontrolled>?i"ing #adical Polymerization ,J&l. 47< ((.247*2/? Ameri-an hemi-al $&-iet8. $te5ens< E. $. 2>>2. 6reen Plasti-? An ntroduction to the New +cience of 3iodegradable Plastics . Ne: #erse8? Uni5ersit8 Press. $;:ar-< ". ,173/. Li5ing (&l8mers an' me-hanisms &f ani&ni- (&l8meri;ati&n ?i"ing Polymers and ,echanisms of Anionic Polymerization ,J&l. !< ((. 1*144/? $(ringer Berlin Hei'elerg. +ing:u< +. O. +. #. %. +. +. ,2>1>/. $8nthesis an' )un-ti&ns &f ellul&se 6raft &(&l8mers. Progress in /hemistry< 22,>2>3/< !!*!04. Teram&t&< +.< Ama< $.< Higeshir&< T.< Nishi&< +. ,2>>!a/. ellul&se A-etate*graft* P&l8,h8'r&@8alkan&ate/s? $8nthesis an' De(en'en-e &f the Thermal Pr&(erties &n &(&l8mer &m(&siti&n! ,acromolecular /hemistry and Physics < 2>0,1!/< 1>!* 110. '&i? 1>.1>>2ma-(.2>>!>>1> hang< L. ".< Tan< +. B.< Huang< $. #.< hen< D. O.< Li< . ". ,2>>>/< 12!4*12> +a&< .< +in< #.< $&ng< +.< #iang< 6.< $&ng< +. ,2>>4/. Pre(arati&n an' Pr&(erties &f a Rea-ti5e T8(e N&ni&ni- $urfa-tant 6rafte' Linear L&: Densit8 P&l8eth8lene. Polymer 3ulletin< 0,1/< 130*1!!. '&i? 1>.1>>4s>>27*>>4*>401*3 9ang< H.*+.< < .*+. 6.< < #.*+. D. ,2>>7a/. atal8ti- s8nthesis an' -hara-teri;ati&n &f :ell* 'efine' (&l8(r&(8lene graft -&(&l8mers. /atalysis /ommunications< 1>< 1*4. '&i? '&i?1>.1>1.-at-&m.2>>7.>4.>!3
